第ⅡA族阳离子改性Pt／HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢部氢活性，但在烷烃和环烷烃的芳构化中，由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的分子，用第IA 阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY,Pt/CaHY,Pt/SrHY和Pt/BaHY，使催化剂的酸性得到调节，影响Pt的加氢脱氢性能，从而改变原催化剂的催化性能，用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷，甲基环戊烷和环己烷的催化性能，在300℃反应时，改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降，高温时，改性后的样品活性增加，其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显，500摄氏度时，Pt/SrHY对正己烷生成C6异构体和芳烃的产率较高，用Ca^2 ,Sr^2 ,Ba^2 改性的样品对环己烷脱氢生成芳烃有较高的活性，400摄氏度时，Pt/BaHY对甲基环戊烷生成C6异构体产率最高。     

第ⅡA族阳离子改性Pt/HY后的催化性能

Pt/HY本身具有较强的酸性和加氢脱氢活性 ,但在烷烃和环烷烃的芳构化中 ,由于酸性过强往往易发生裂解生成较小的的分子。用第ⅡA族阳离子改性Pt/HY得Pt/MgHY、Pt/CaHY、Pt/SrHY和Pt/BaHY ,使催化剂的酸性得到调节、影响Pt的加氢脱氢性能 ,从而改变原催化剂的催化性能。用脉冲微反考察了改性前后样品对正已烷、甲基环戊烷和环已烷的催化性能。在 30 0℃反应时 ,改性后的样品使反应物的异构化和芳构化活性均下降 ,高温时 ,改性后的样品活性增加 ,其中Pt/SrHY和Pt/BaHY比较明显。 5 0 0℃时 ,Pt/SrHY对正已烷生成C6异构体和芳烃的产率较高 ,用Ca2 + 、Sr2 + 、Ba2 + 改性的样品对环已烷脱氢生成芳烃有较高的活性。 40 0℃时 ,Pt/BaHY对甲基环戊烷生成C6异构体产率最高     

HY、USHY和SSHY沸石的改性及催化性能

用Ｋ２ＳＯ４ 溶液对ＨＹ、ＵＳＨＹ 和ＳＳＨＹ 沸石的酸性进行改性,通过调节Ｋ２ＳＯ４ 溶液的浓度、温度和交换次数,可控制沸石的酸强度和酸量。对于ＨＹ、ＳＳＨＹ 和ＵＳＨＹ 只需用０ ．００１ ｍｏｌ／Ｌ Ｋ２ＳＯ４ 溶液在４０ ℃交换１ 次,当反应温度为３００ ℃时,前两种样品可避免正庚烷发生裂解反应,而后者可发生裂解反应,显然前两种样品适合做为异构化催化剂。酸强度测定表明,裂解能力不仅和酸强度有关,而且和酸的类型等其它因素有关。用０ ．０１ ～０ ．１ ｍｏｌ／Ｌ Ｋ２ＳＯ４ 溶液在４０ ℃交换１ 次,可使ＨＹ、ＳＳＨＹ 和ＵＳＨＹ 的酸强度达到中强酸的程度。改性后的ＨＹ、ＵＳＨＹ 和ＳＳＨＹ 对异丙苯的裂解影响不大,很弱的Ｂ 酸就能催化此反应。用连续微反在３００ ℃考察ＨＹ 和ＨＹ０１ 对异丙苯的反应表明,ＨＹ０１ 失活速率下降,说明用Ｋ２ＳＯ４ 溶液改性ＨＹ 能延长催化剂的寿命     

改性HY分子筛的催化反应性能研究

在改性HY分子筛体系中通过甲基叔丁基醚与苯酚反应研究其催化性能，结果表明：每种改性物均存在一个最佳含量，P2O5改性后HY催化剂的性能最优越，苯酚的转化率达99．60％，2，4-二叔丁基苯酚(2，4-DTBP)选择性达63．90％。这一结果是目前分子筛作催化剂合成2，4-DTBP的最好结果，具有潜在的应用前景。     

硅烷化改性［B］ZSM—5沸石表面酸性及催化性能的研究

采用化学液相沉积法（ＣＬＤ）—即硅烷化法对杂原子［Ｂ］ＺＳＭ—５沸石催化剂进行表面修饰；经ＴＰＤ、ＩＲ、吸附量等方法考察了硅烷化处理后，表面酸性及孔结构变化，并与反应性能进行关联．用硅烷化改性［Ｂ］ＺＳＭ—５沸石上甲苯－乙烯烷基化反应，使得对位产物的选择性提高到９４．１４％左右．     

高分散Pt／O催化剂的制备及其电化学性能研究

以氯铂酸（H2PtCle·6H2O）为铂源,以PEG（聚乙二醇,聚合度为227）为还原剂,采用水热法制得高分散Pt／C催化材料。使用TEM、XRD及EDS对其进行了袁征,并对催化剂的电化学活性面积进行循环伏安法研究。结果表明：通过调节反应条件可以得到高分散Pt／C催化剂,Pt粒子粒径约为5nm,尺寸均一;Pt／C催化剂的分散性越好,其电化学性能就越高。     

在MxOy／ZSM—5沸石催化剂上二氯甲烷的催化氧化研究

运用色谱微反关用技术研究了二氯甲烷在ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５沸石催化剂上的催化氧化，实验发现ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５催化剂可以在较低温度下表现较高的反应活性，如ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５－（１）在３００℃即达１００％。本文试验结果表明，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５的催化活性次序为：ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５〉ＺｒＯ２／ＺＳＭ－５〉Ｖ２Ｏ５／ＺＳＭ－５实验还揭示：ＺＳＭ－５沸石中Ｂ酸中心浓度的不同明显影响催化剂的活性与选择性。     

硝基苯催化加氢制对氨基苯酚的Pt／c催化研究

以硝基苯为原料,在15％的硫酸条件下,以w(Pt)=10%的Pt/c为催化剂进行非匀相催化加氢。利用产物在酸性条件下转位制得对氨基苯酚;同时有副产品苯胺生成。本文对于Pt/c催化剂在不同温度,反应时间长短,催化剂寿命进行了研究,并得出结论：温度在90℃,反应时间3个小时转化率最高达37．46％选择性在80％;催化剂连续使用4次仍然具有良好的活性及选择性。     

Pt—B／HM′的酸性特征及其C8芳烃异构化性能

用NH3-TPD法、Py-IR法对Pt-B/HM′的酸性进行了表征。Pt-B/HM′改性后中等强度的酸中心数下降，B酸、L酸浓度依次减少，含硼量0.1%(m)的催化剂对于间二甲苯、C8芳烃的临氢异构化有着优异的催化活性和选择性。     

在MxOy／ZSM－5沸石催化剂上二氯甲烷的催化氧化研究

运用色谱微反联用技术研究了二氯甲烷在ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５沸石催化剂上的催化氧化．实验发现，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５催化剂可以在较低温度下表现出较高的反应活性，如ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５－（１）在３００℃即达１００％。本文试验结果表明，ＭｘＯｙ／ＺＳＭ－５的催化活性次序为；ＣｒＯ３／ＺＳＭ－５＞ＺｒＯ２／ＺＳＭ－５＞Ｖ２Ｏ５／ＺＳＭ－５。实验还揭示，ＺＳＭ－５沸石中Ｂ酸中心浓度的不同明显影响催化剂的活性与选择性．     

Pt/L重整催化剂的研究──制备条件对芳构化性能的影响

以正己烷、环己烷的转化为探针反应，考查了催化剂的制备条件对芳构化性能的影响。结果表明，经氧气焙烧的催化剂Pt／BaKL（b）具有较高的劳构化活性和选择性；最佳空速（WHSV）为3h－1；用KC1共浸法制备的催化剂（Pt＋KCl）／BaKL的催化活性比Pt／BaKL催化剂的低。     

不同原料在Pt/HZSM-5上芳构化研究

采用程序升温还原法(TPR)制备Pt/HZSM-5催化剂,并进行XRD表征。以不同催化裂化汽油馏分和正庚烷为原料,在小型连续固定床反应装置上考察了改性HZSM-5分子筛在一定条件下的芳构化性能。结果表明,当Pt的浸渍质量分数为0.5%,压力为1.5 MPa,温度450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对正庚烷的芳构化活性和稳定性最佳;当压力为1.0 MPa,温度为450 ℃,氢油体积比为800∶1,体积空速为2.0 h^-1时,Pt/HZSM-5催化剂对催化裂化汽油50～100 ℃馏分和80～120 ℃馏分表现出较好的芳构化性能。     

Pt／SAPO-11临氢异构催化剂的改进

以商品SAPO-11分子筛为基础,通过分子筛草酸脱铝预处理、添加粘结剂、载体预吸附氨、改变金属含量、催化剂活化条件及硫化处理等设计制备了一系列催化剂。在连续流动的反应装置上,以正庚烷为原料的临氢异构化反应评价结果验证了金属与酸功能匹配和相互作用的重要性。提出烷烃异构化需要适宜的酸中心密度,较高的金属分散度,以及较短的金属中心与酸中心距离等有利于提高异构化选择性的观点。在此基础上,对硅、铝、磷的比例和分子筛晶化条件进行调控,合成出酸密度和晶粒均较小的SAPO-11分子筛,获得了金属分散度高、金属中心与酸中心作用密切的Pt/SAPO-11催化剂。临氢异构反应评价结果表明,该催化剂具有较高的异构化选择性,正庚烷转化高达70%时异构化选择性仍可达到90%以上,同时具有优异的稳定性与再生性能,显示出良好的工业应用前景。金属的高分散度、金属与酸中心之间的强相互作用和分子筛择形作用是该催化剂异构化选择性高的根本原因,并推测其作用机制可能与传统的双功能作用机理不同。     

铝柱撑蒙脱石负载Au和Pt催化剂的结构特点及其催化氧化CO性质

将钙基蒙脱石(Ca-M)钠化改性制得钠化蒙脱石(Na-M),随后用羟基铝离子柱化液对Na-M柱撑改性制得铝柱撑蒙脱石(Al-PILCS),使用沉积-沉淀法和浸渍法2种方法将Au和Pt负载在Al-PILCS上,制得Au/Al-PILCS和Pt/Al-PILCS.通过X射线衍射仪(XRD)、N₂-吸附/脱附、透射电镜(TEM)和X射线光电子能谱仪(XPS)等技术对样品进行表征,并测定其对CO的催化活性.XRD和N₂-吸附/脱附结果表明,铝柱撑蒙脱石Al-PILCS的比表面积、微孔面积和微孔体积较蒙脱石原矿Ca-M增加较大.对于Au和Pt负载型Al-PILCS催化剂,Pt/Al-PILCS催化活性明显优于Au/Al-PILCS.制备方法对Pt/Al-PILCS的活性影响较小,而对Au/Al-PILCS的催化活性影响较大.分析表明,不同方法制备Au/Al-PILCS催化活性的差别,主要由于Au颗粒大小和Au氧化态的差别.而Au/Al-PILCS和Pt/Al-PILCS之间的活性差别,可能是由于金和铂的粒径大小和反应机理差异.     

吸附树脂负载的双金属氧化物催化剂对四氢萘催化氧化性能的研究

以共沉淀法制备了吸附树脂负载的双组分金属氧化物催化剂Co-O-Cr／D3520，考察了其对四氢萘催化氧化的性能，其性能显著优于单组分Co2C4／D3520或Cr2O3／D3520。荣满酮的收率达90％。用X射线衍射法(XRD)、X射线光电子能谱法(XPS)、顺磁共振法(EPR)研究了催化剂结构，给出了活性中心示意图，并对催化剂的高活性给予了解释。     

HY/MCM-41分子筛的制备及改性后在吸附脱硫中的应用

采用附晶生长法合成了HY/MCM-41复合分子筛,利用X射线衍射仪(XRD)、N2吸附脱附、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、智能重量分析仪(IGA)、吡啶原位红外(Py-IR)等技术对其物化性质进行了表征,发现HY/MCM-41复合分子筛具有微孔和介孔的双重孔道分布,且形貌为核壳结构。通过对金属Ce离子改性制得吸附剂的吸附脱硫性能考察,发现固相研磨法改性的吸附剂在空速为5h-1时吸附穿透硫容量可达1.81mg/g,大于液相离子交换法改性的吸附剂吸附穿透硫容量1.32mg/g。采用静态间歇法时,固相改性的吸附剂的脱硫率可达90.6%,高于液相改性的吸附剂脱硫率81.2%。同时发现,吸附剂表面的B酸对吸附脱硫有着抑制作用,而L酸尤其是弱的L酸的酸量与吸附脱硫性能有着正相关关系。     

基于Pt／CZO／Al2O3催化剂的PRF93水蒸气重整制氢

模拟内燃机尾气余热对PRF93燃料(体积分数93%的异辛烷和7%的正庚烷)进行水蒸气催化重整制氢试验.采用自行设计的催化重整制氢装置,调整催化重整参数以提高产氢率,同时利用正交试验法优化试验设计.结果表明,当催化重整温度为650℃、载气体积空速(GHSV)为196 h-1、去离子水与PRF93的体积流量比(水PRF93比)为0.30∶0.12时效果最佳,此时重整气中氢气的体积分数可以达到54.23%,一氧化碳的体积分数可以达到19.44%.     

二硫化物修饰改性乙炔加氢催化剂研究

以正硅酸乙酯和双-(3-(三乙氧基硅)丙基)-二硫化物通过溶胶凝胶法制备的S2-SiO2为载体,再通过浸渍法合成了新型负载型钯催化剂,并研究了该催化剂对乙炔气相催化加氢制备乙烯的催化活性、转化率及选择性,而且采用FTIR、UV-Vis、TG和BET对催化剂的结构进行了表征。结果表明,催化剂对乙炔催化加氢制乙烯反应具有良好的催化性能,当钯负载量为0.6%时,反应温度达到140℃,乙炔转化率达到100%,乙烯选择性可达到90%以上;FTIR结果表明合成含配体的SiO2载体;BET表征结果显示添加配体后的催化剂比表面积明显增大;TG分析结果表明配体修饰负载型Pd催化剂的分解温度为378℃,反应温度要低于此温度;UV-Vis DRS结果显示配体与Pd产生了相互作用。