2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯酮的脂肪酶动力学拆分

2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯酮是合成前列腺素PGI1的关键中间体,具有重要的药用价值。该文用改进的方法合成了(±)-2-烯丙基-4-羟基-2-环戊烯酮,总收率27%,用脂肪酶对其进行动力学拆分,得到光学纯的(S)-环戊烯酮醇。结果表明,猪胰脂肪酶具有最佳的拆分效果。以乙酸乙烯酯同时作为溶剂和酰化供体,在25℃,m(酶)∶m(醇)=1.5∶1条件下,环戊烯酮醇的转化率为50.2%,(S)-醇的ee值为58.9%。采用同样条件进行二次酶动力学拆分,得到ee值>98%的手性烯酮醇,总拆分收率23%。     

挤出成型法制备莫来石-硅藻土陶瓷膜管的研究

采用挤出成型和固态粒子烧结法制备莫来石硅藻土陶瓷膜管;采用TG-DTA,XRD,IR,SEM,压汞、强度分析、孔隙率分析和气体渗透性能等表征方法考察了膜管的结构和性能.结果表明:PVA的加入量增加使陶瓷膜管的孔隙率和孔半径增大、密度和耐压强度减小、孔径分布变宽,气体渗透量增大;莫来石、硅藻土陶瓷膜坯管煅烧至900℃开始形成一次莫来石,1050～1150℃形成莫来石和方石英相,1200℃煅烧制得膜管,所得膜管表面存在着L酸位和表面羟基;气体在K-M陶瓷膜管中的渗透符合Poiseuille流动模型,渗透通量很大,对混合气体的分离作用很小.     

CO_2氧化丙烷脱氢制丙烯Pd-Cu/MoO_3-SiO_2催化剂研究

以MoO3 SiO2复合物作载体,采用等体积浸渍法制得了Pd Cu催化剂,采用BET、TPR、IR对催化剂结构及CO2、C3H8在催化剂上的吸附位、吸附态进行了分析。实验结果证明,CO2在催化剂上存在卧式吸附态,丙烷以亚甲基和其中一个甲基上的氢吸附在Mo=O双键的端基氧上。在微型反应装置上测试了催化剂在CO2氧化丙烷脱氢制丙烯反应中的催化性能,常压和600℃条件下,C3H8转化率达26 94%,C3H6选择性达78 34%。通过催化剂的物化性质、化学吸附性质与反应性能的关联,讨论了反应机理和影响催化剂性能的基本因素。     

膜反应器中二氧化碳氧化丙烷脱氢过程研究

制备了V2O5-MoO3/SiO2催化剂和负载型聚酰亚胺-二氧化硅-银和聚酰亚胺-二氧化钛-银有机-无机杂化膜,并将其用于二氧化碳氧化丙烷脱氢膜催化反应过程中,研究了在膜催化反应器中不同的操作条件对反应性能的影响规律.结果表明,V2O5-MoO3/SiO2催化剂具有较好的低温活性,能在较低温度下吸附活化CO2和丙烷;两种杂化膜对丙烯具有较高的分离性能;采用膜催化反应器能明显增加丙烷转化率和丙烯选择性,但没有改变反应机理,杂化膜主要起着控制催化反应区的组分浓度分布的作用.     

聚α-烯烃合成润滑油催化剂的技术进展

总结了聚α-烯烃润滑油基础油的结构与性能之间的关系;综述了用于合成聚α-烯烃润滑油基础油的路易斯酸催化剂、茂金属催化剂、离子液体催化剂和铬催化剂的研究进展、优缺点及催化聚合产物的性能特点;对我国合成聚α-烯烃润滑油基础油的技术发展提出了建议。     

用于管道补口的聚氨酯改性环氧底漆涂料

底漆加热收缩带是长输管道常用的补口材料,在底漆干膜状态下包覆热收缩带会造成热收缩带与底漆间因黏接力低、容易渗水而导致补口处钢管腐蚀。该文研制了一种用于长输管道热收缩带补口的无溶剂聚氨酯改性环氧底漆涂料,利用聚氨酯中丰富的极性基团,增加与热溶胶的黏结能力,使涂料在湿膜或干膜状态下均与热收缩带具有良好的黏接性能,并具有优良的耐腐蚀性能,使底漆加热收缩带补口的施工质量得到控制。     

外防腐蚀涂层对管道阴极保护电流屏蔽的研究进展

防腐蚀层与阴极保护联合使用是目前长输管道外壁最常见的防护措施。但是,管道外防腐蚀涂层,特别是绝缘性能良好的防腐蚀层脱粘剥离后,会引发阴极保护电流屏蔽,使管道得不到有效的保护电流,最终导致管道腐蚀,引发安全事故。本文综述了管道外防腐蚀涂层引起阴极保护电流屏蔽现象的原因、表现形式、对管道的危害以及解决的办法。     

海洋平台防腐蚀涂料技术进展

介绍了海洋平台不同部位的腐蚀规律、防腐蚀涂料的技术进展和涂层失效的原因,并对海洋平台防腐蚀涂层体系的选择依据进行了简要叙述。     

PNSiP/Cr(III)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究

设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl₃(THF)₃)、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明：当反应温度为60 ℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×106 g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯（PE）质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09 μmol/L、反应温度为40～60 ℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。     

AlCl3/促进剂协同催化1-癸烯齐聚制备聚α-烯烃合成油

以三氯化铝为催化剂、过渡金属氯化物MCl₃（VCl₃、CrCl₃和TiCl₃）为促进剂，催化1-癸烯齐聚制备了具有高黏度指数的聚α-烯烃（PAO）合成油，系统研究了促进剂的作用机制和齐聚反应条件对齐聚反应活性和PAO性能和结构的影响。结果表明：VCl₃和CrCl₃的加入能明显增加1-癸烯齐聚反应收率和齐聚物的黏度指数。过渡金属氯化物通过双氯桥结构与三氯化铝形成双金属化合物，通过双金属间的协同效应，改变三氯化铝的吸电子能力来增加其催化活性。通过核磁氢谱（¹H NMR）和核磁碳谱（¹³C NMR）分析，确定了AlCl₃/MCl₃催化1-癸烯齐聚遵循阳离子聚合机制，1-癸烯齐聚物中主要的不饱和双键为三取代和双取代内烯烃。过渡金属氯化物促进剂可以调整优势反应途径从而改变齐聚产物的分布。