熔融制样-X射线荧光光谱法测定磷矿石中主次组分

磷矿石是一种不可再生资源,其伴生组分F等也有较高的利用价值,熔片法处理样品后以X射线荧光光谱法(XRF)测定磷矿石中难挥发组分具有精密度高、准确度好的特点,但组分F在高温条件下易挥发,检出限偏高。文章重点研究了F组分高温挥发特性,建立了熔融制样-X射线荧光光谱仪测定磷矿石中P_2O_5、F、SiO_2、Al_2O_3、Fe_2O_3、MgO、CaO、Na_2O、K_2O、TiO_2、MnO和SrO等12种组分的分析测试方法。通过试验确定的分析条件为:稀释比为1∶15,预氧化温度为700℃,熔样温度为1 050℃,熔样时间为4 min。方法中,F、MgO、K_2O为造岩轻组分,无须基体校正;SrO采用Rhα-c作内标;P_2O_5、SiO_2、Al_2O_3、Fe_2O_3、CaO、Na_2O、TiO_2和MnO组分采用理论系数法校正基体效应。方法检出限在0.000 2%~0.042%之间,特别是F组分的检出限可达到0.042%。以GBW07210和GBW07212为对象考察方法精密度,各组分测定结果的相对标准偏差(RSD,n=12)在0.07%~5.1%之间;采用实验方法分析磷矿石标国家标样,及由标准样品合成的样品,测定值与认定值或理论值吻合良好。     

粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中氯和溴

Cl和Br是土地质量调查和评价的重要指标,X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物中Cl和Br的难点在于Cl容易污染,测量值易受测量时间、测量次数等因素影响,方法稳定性差;而Br的地球化学背景值低,方法准确性和稳定性较差。实验重点对Cl和Br元素的谱线选择、测量时间、基体校正以及Cl元素测量时样片的放置时间、测量次数和Br元素测量的方法稳定性进行研究,建立了粉末压片制样-X射线荧光光谱法测定(XRF)土壤和水系沉积物中Cl和Br的分析方法。待测样放置时间建议不超过48 h;推荐Cl的测量时间为24～30 s,Br的测量时间为30 s;Cl测量次数为1片1次。方法中,Cl无需进行谱线干扰校正,Br选用As扣除谱线干扰,用Rh-KαC线作内标;Cl、Br均采用经验系数法校正基体效应。Cl、Br检出限分别为20×10^-6和0.6×10^-6。以12个标准物质和一个未知样为考察对象,按照实验方法进行测定,Cl和Br结果的相对标准偏差(RSD,n=12)均小于10%;采用实验方法分析土壤和水系沉积物标准物质,测定值与认定值吻合良好。     

元素分析仪测定土壤和水系沉积物中氯

氯元素是土地质量调查和评价的重要指标,在地质行业中,分析氯的行业标准方法为X射线荧光光谱法(DZ/T 0279.10—2016),其难点在于氯容易污染,测量值极易受测量时间、测量次数、样片保存条件等因素影响。实验将样品在高温条件下分解,生成的氯化物经过硫酸干燥后进入元素分析仪的电解池吸收池,吸收产生的Cl^—与电极产生的Ag⁺发生反应生成氯化银沉淀,元素分析仪可根据滴定平衡电位自动判断滴定终点,自动计算出样品中氯的含量。试验发现,电解液中加入过量乙酸,可以有效抑制水电解,避免因水电解产生的分析误差。方法的检出限为10.4 μg/g。采用实验方法测定土壤和水系沉积物国家标准物质中氯,结果的相对标准偏差(RSD,n=12)小于7%,相对误差(RE)小于6%。实际样品的分析结果与X射线荧光光谱法测定结果的双差(RD)满足规范要求。实验方法采用固体进样,样品使用量少(0.050 0~0.150 0 g),无需曲线校准,适合于大批量样品检测。