活性SnO－ZnO催化羧酸酯化反应的研究

羧酸酯是一类重要的精细化工产品。非酸性催化剂作用下由酸和醇反应合成羧酸酯是近些年来研究较多的酯合成法，这一方法的优点在于选择性高、副反应少、催化剂易分离且对生产设备无腐蚀，同时污水排放量也比酸催化法少得多。非酸催化法的关键是非酸性催化剂的选择。已有报导的非酸性催化剂可以分为固体和液体两类：液体以钛酸酯类为代表￣［１－８］；固体则以分子筛￣［８］、强酸性阳离子交换树脂￣［５，６］和金属氧化物￣［７－１１］为主。我们通过对ＳｎＯ催化性能特征的研究，制得了一种催化性能优良的活性ＳｎＯ－ＺｎＯ复合催化剂，本文报导的就是这种催化剂用于羧酸酯化反应的研究结果。     

催化偶联法合成2-氰基-4''''-甲基联苯的工艺研究

用对氯甲苯和镁粉在微量碘引发下反应制得的格氏试剂对甲苯基氯化镁和邻氯苯腈在二氯化锰的作用下经催化偶联,得到制备沙坦类抗高血压药物的中间体2-氰基-4’-甲基联苯,通过正交实验法筛选出最佳工艺条件,收率82.9%。     

有机硅骨架阴离子交换树脂的合成及应用

以等摩尔的γ-氨丙基三乙氧基硅烷与γ-氯丙基三乙氧基硅烷于140℃反应12 h,脱盐后再与1.2倍摩尔的γ-氯丙基三乙氧基硅烷150℃反应16 h,得叔胺硅氧烷预聚物,该预聚物在甲苯-甲醇-水混合溶剂中进一步聚合成含N高度交联的有机硅聚硅氧烷树脂骨架.骨架与溴乙烷在120℃的封管反应20 h,生成强碱性阴离子交换树脂(PNC树脂),交换量可达1.55 mmol·g-1.该树脂用碳酸氢根转型后于固定床反应器中在95℃、1.2 MPa、环氧乙烷与水摩尔比18、空速1.0h-1下催化环氧乙烷水合反应,连续运行72 h,环氧乙烷转化率可达96.9%,乙二醇选择性可达97.1%;交换容量损失率小于2%,溶胀率为零.     

二氨丙基苯固化剂的合成及应用

以无水三氯化铝为催化剂,用苯和1,3-口恶嗪-2-酮进行氨丙基化反应合成了二氨丙基苯。研究了物料物质的量比、反应时间、温度对反应的影响,确定了合成二氨丙基苯的较佳反应条件。通过DSC对环氧树脂中该固化剂的加入量和固化工艺条件进行了研究,对环氧树脂固化物的力学性能等指标进行了考察。     

浅谈高层建筑地基处理和基础选型

随着社会经济的快速发展，城市用地越来越紧张，由于城市土地本身的稀缺性导致地价飞涨，因此高层建筑已成为城市建筑发展的趋势。高层建筑具有层数高、形体大、基础埋置深、落地面积小等特点。而且高层建筑结构要抵抗竖向和水平荷载，对抗震设防烈度等级设计要求也非常高，因此探讨高层建筑的地基处理和基础选型具有重要意义。     

肼酞嗪甲酸乙酯盐酸盐的合成

肼酞嗪甲酸乙酯盐酸盐是一稳定的降血压药.本文报告了以萘、水合肼、氯甲酸乙酯为主要原料合成该化合物的方法,以萘计算的总产率为40％左右.     

新型溴代长波长BODIPY类荧光染料的合成及表征

通过吡咯和乙酰氯经一步法合成了含吡咯取代基的长波长BODIPY染料,溴化后得到一溴和二溴染料,染料通过质谱、二维核磁等手段进行了结构表征.测试了这些染料的吸收光谱和发射光谱,研究了不同极性的溶剂对染料光谱性能的溶剂化效应以及Br原子对染料光谱的重原子效应.结果表明:随着溶剂极性的增大所合成的染料吸收波长均发生了蓝移,发射波长变化不大,摩尔消光系数逐渐增大,荧光量子产率逐渐减小,表现出明显的溶剂化效应;在同一溶剂中,随着染料结构中Br原子取代基数目的增加,发射波长发生红移,吸收波长变化不大,摩尔消光系数逐渐增大,荧光量子产率逐渐减小,表现出明显的重原子效应.     

壬基酚催化加氢制备壬基环己醇催化剂及工艺研究

用Mn改性Ru基催化剂并将其用于壬基酚加氢反应中,考察了助剂Mn对Ru/TiO_2催化活性的影响,并通过BET、XPS、NH_3-TPD、H_2-TPD、SEM表征手段分析了Mn的作用。结果表明,Mn的加入改变了Ru的电子特性,增强了吸氢能力和酸性中心数,提高了催化活性。在反应温度为180℃、反应压力为4 MPa、反应时间为6 h的最佳工艺条件下,反应转化率为99. 53%,选择性为99. 73%。催化剂重复使用5次活性未降低,具有较好稳定性。     

纤维素负载催化剂制备二氧化碳-环氧乙烷-氧化环己烯共聚物的研究

利用纤维素为载体合成了纤维素-ZnEt_2-Y(CF_3OO)_3催化剂,以四氢呋喃为溶剂,研究了CO_2与环氧乙烷和氧化环己烯三元共聚的反应条件。通过核磁共振氢谱证明所得共聚产物为三元无规则共聚物。同时考察了共聚反应影响因素,在最佳工艺条件下,催化效率高达2 806 g/(mol Zn);碳酸酯的含量可达90%以上;重均相对分子质量达17万左右;分子质量分布为3～4。通过热扫描曲线发现,三元共聚物的玻璃化转变温度随着EO摩尔比的增加而降低。热失重分析结果表明合成的三元共聚物具有高的热稳定性。另外,通过拉伸力学测试发现,随着环氧乙烷的加入,共聚物的断裂伸长率明显提高,脆性大大改善。     

四氢呋喃连续催化胺化制备四氢吡咯催化剂及工艺

以γ-Al_2O_3为载体,制备负载铁系固体超强酸的SO_4~(2–)/Fe_2O_3-Al_2O_3催化剂应用于四氢呋喃连续催化胺化合成四氢吡咯反应,与γ-Al_2O_3、HZSM-5等催化剂相比,SO_4~(2–)/Fe_2O_3-Al_2O_3催化剂在相同的反应条件下可以获得更高的反应选择性。通过考察硫酸浸渍浓度、焙烧温度和焙烧时间等催化剂制备条件对反应结果的影响,以获得最佳的催化剂性能,同时对反应的工艺条件进行优化。通过实验结果可以得出,当硫酸浸渍浓度为1.0mol/L时,在550℃下焙烧5h能获得最高的催化活性。当反应温度为350℃、液时空速(LHSV)为0.2h~(–1)、四氢呋喃与氨气摩尔比为1∶6时,四氢呋喃转化率为91.4%,四氢吡咯选择性为91.0%。对SO_4~(2–)/Fe_2O_3-Al_2O_3催化剂进行200h寿命测试,表明该催化剂活性具有良好的稳定性。