用格点法研究银或银金合金表面上氧的吸附规律

对混合式格点法作了进一步的改进，并用这一改进方法研究了氧在银或银合金表面上的吸附，结果表明：氧分子在银表面上发生吸附的阈值约为６．５ＫＪ．ｍｏｌ＾－１；氧分子动量大于４５ａｕ或合金中金的质量分数大于０．３时，都不发生分子氧的吸附，另外，处在振动激发态的氧分子比在振动基态的更容易发生吸附。     

氧在银表面吸附的非绝热近似动态学计算

用非绝热近似含时薛定格方程对Ｏ２在Ａｇ（１１０）表面上的吸附进行了计算。计算结果表明：较低温度时，主要呈现氧的分子态吸附，氧处于电荷转移状态Ｏ２＾－；较高温度时，主要呈现氧的原子态吸附，吸附过程可能经历电荷转移状态Ｏ２＾－；氧分子的振动激发，有利于分子态吸附，但对原子态吸附无影响。     

MEHMO法研究氢原子在铍原子簇上的吸附

由于催化反应的复杂性,严格的量子化学从头计算法在该领域中的应用很困难,因此提供简单有效的半经验方法应用于催化吸附问题是一项颇具价值的课题. 本文用改进的EHMO方法(即MEHMO法)计算H在Be原子簇上的吸附问题,求得空间构型和能量结果,并与严格方法计算的结果比较,探讨MEHMO法在催化吸附问题上应用的可能性. 1.计算方法1963年Hoffmann提出了EHMO方法,但该方法对某些简单双原子分子的结构和能量计算完全失败,其主要原因在于EHMO法仅考虑用轨道在空间重迭的消长来表示粒子间的斥力,其实这并不能表示粒子间的真正斥力,本文的MEHMO法进一步考虑了     

IB族金属催化乙烯选择氧化反应的量子化学研究

采用ＥＨＭＯ方法分别计算了铜，银或金表面吸附氧的位能曲线以及铜或银单独存在时氧与乙烯生成超氧化物中间体的位能面，从而了解铜，金不能催化乙烯选择氧化的原因。     

MEHMO的理论分析及其在碱金属双原子分子上的应用

EHMO~[2]是一种半经验的分子轨道理论,由于其计算量较小,近年来在固体和复相催化等领域的研究中得到了广泛的应用,这种方法常被用来预示分子的几何构形.然而当它被用于CH_(?)F时却发现构型误差很大;对于H_2、碱金属等的双原子分子,位能曲线无极小值.A.B.Anderson等认为,这可能是由于EHMO方法未能很好地描述分子中两个原子间的静电相互作用,因而提出了一种校正方法,即在EHMO总能量结     

MEHMO法计算F+H_2共线反应势能面

用改进的EHMO(MEHMO)法计算了F+H_2共线反应的势能面,本方法在H矩阵的对角元中引入了一项描述不同原子间排斥力的经验项,基组选用F原子的2p_(?)轨道和H原子的1s轨道,参数值B为0.64,在得到的势能面上,于R_(UH)~*=2.54 a.u.和P_(HH)~*=2.18a.u.处出现的位垒高度为15.72kJ/mo1.反应产物和作用物的能量差为-144.21kJ/mo1.本文所得结果与实验测定、从头计算法的结果一致。     

异核双原子分子逆磁磁化率的近似计算

分子逆磁磁化率是某些分子的一个重要物理量,J.A.Pople,W.R.Bley等人曾用CNDO,INDO等方法计算了第一、二周期双原子分子的逆磁磁化率.本文采用MEHMO方法计算了上述分子的逆磁磁化率,并与实验值进行比较,得到了较满意的结果. 薛定谔波函数的LCAO近似,在无磁场存在时,可采用原子轨道φ_■的线性组合;但在有磁场存在时,必须采用gauge-invariant原子轨道x_■