298K毛吸附溴化烷基三甲铵的性质及自由能

用液 /固吸附计量置换模型 ( SDM- A) ,研究了 2 98K羊毛纤维吸附溴化烷基三甲铵阳离子表面活性剂 CTAB和 DTAB的吸附等温线 ,结果表明它们均遵从 SDM- A的线性作图关系 .用 SDM-A的线性参数βα 和 q/z很好地描述了碳氢链长及加盐效应对于吸附性质的影响规律 ,特别是能定量地描述加盐效应对于吸附同时具有的促进和抵消两种相反作用的程度 ,并用 SDM- A的热力学 ,由线性参数计算得到了不同体系的吸附亲和能 ΔGA,解吸能 ΔGD 及总过程的自由能 ΔGP.一个吸附体系中 ,ΔGA 为常数且为较大的负值 ;ΔGD 为随溶液体相浓度 c增大而增大的正值 ;ΔGP为与 lgc呈线性关系的较小的负值 .计算所得结果能很好地解释实验事实 ,并可从更深层次上揭示吸附机理 .     

298K毛吸附溴化烷基三甲铵的性质及自由能

用液／固吸附计量置换模型（SDM－A），研究了298K羊毛纤维吸附溴化烷基三甲铵阳离子表面活性剂CTAB和DTAB的吸附等温线，结果表明它们均遵从SDM－A的线性作图关系。用SDM－A的线性参数βα和q/z很好地描述了碳氢链长及加盐效应对于吸附性质的影响规律，特别是能定量地描述加盐效应对于吸附同时具有的促进和抵消两种相反作用的程度，并用SDM－A的热力学，由线性参数计算得到了不同体系的吸附亲和能ΔGA，解吸能ΔGD及总过程的自由能ΔGP。一个吸附体系中，ΔGA为常数且为较大的负值；ΔGD为随溶液体相浓度c增大而增大的正值；ΔGP为与lgc呈线性关系的较小的负值。计算所得结果能很好地解释实验事实，并可从更深层次上揭示吸附机理。     

高盐条件下溶菌酶在疏水表面的折叠吸附

采用摇床法测定不同硫酸铵浓度时天然溶菌酶（Lys）在疏水作用色谱填料PEG-600上的吸附等温线,运用计量置换理论（SDT）计算出不同盐浓度条件下蛋白在吸附过程中的吸附自由能.得出在高盐浓度时（大于1.5mol/L）,总的置换吸附自由能为负值,推断出吸附是自发进行的,且可以定量计算出蛋白与PEG-600之间的吸附亲和能与水分子的解吸能.结合与吸附等温线相同条件下焓变测量数据表明,随盐浓度增大熵值增加,是因为去水合作用导致的熵增大为吸附提供了驱动力的缘故.其结果可以很好地解释液/固界面上折叠吸附的规律.     

羊毛纤维吸附十二烷基磺酸钠的热力学研究

采用电导法研究了366K（93℃）时经洁净处理的羊毛纤维在酸性（PH=3．0～3．5）水溶液中对十二烷基磺酸钠（SDS）的吸附等温线，以及羊毛在不同助剂（含乙二醇／苯甲醇和硫酸锌）的水溶液中对SDS的吸附等温线．结果表明，加入助剂后，SDS的吸附量均出现不同程度的下降．可解释为较高温度下，阴离子表面活性剂SDS在水中的溶解度升高．同时，苯甲醇、乙二醇分子中都含有羟基，亲水性较强，在水中的溶解度也较高，使得表面活性剂与水的亲和性增强，表面活性剂分子自水中逃离而吸附于羊毛上的趋势相对减少，故SDS的吸附量降低．由通用吸附等温线公式估算了不同助剂作用下SDS在羊毛／溶液界面吸附的表面胶团聚集数和表面胶团化标准自由能，与实验结果比较符合．本文还研究了在空白浴和加助剂（“DL”、“FL”）条件下分散染料上染羊毛的吸附等温线，并探讨了其吸附机理，从较深层次上探索其染色机理．     

十二烷基硫酸钠在纤维／溶液界面吸附的研究

用滴体积测表面张力的方法作出了１５℃时纯棉和纯毛纤维在不同ｐＨ值和盐浓度的水溶液中对十二烷基硫酸钠的吸附及脱附等温线．发现在不含盐及中性水溶液中，表面带负电的纯棉仍对Ｃ１２Ｈ２５ＯＳＯ３－负离子有少量吸附．讨论了溶液中加盐和降低溶液ｐＨ值时棉和毛对十二烷基硫酸钠的吸附量、吸附等温线的形状、临界表面胶团浓度（ＨＭＣ）以及表面胶团聚集数的变化．首次估算了表面胶团聚集数，并讨论了相应的吸附原因和吸附层结构．     

α-淀粉酶在疏水作用色谱中保留的热力学研究

研究了经不同浓度盐酸胍变性的α-淀粉酶(α-Amylase)在疏水作用色谱(HIC) 中的保留行为.结果表明,天然及经盐酸胍变性的α-淀粉酶在HIC中的保留行为都很好地遵循非线性Van′t Hoff方程,且由所计算出的α-淀粉酶在HIC中保留的热力学参数发现,在实验温度范围内,α-淀粉酶的保留为熵驱动,焓变(ΔH0)、熵变(ΔS0)和热容量变(ΔCP 0)3个热力学参数都分别与绝对温度及其倒数之间存在线性关系. 同时,对部分胍变α-淀粉酶的折叠自由能ΔΔGF进行了测定,发现变性α-淀粉酶在HIC固定相表面的折叠自由能远比在溶液中的高,且对于相同浓度盐酸胍变性的α-淀粉酶,均以298K时的折叠自由能为最大.     

盐浓度对变性核糖核酸酶在液/固界面吸附的影响

采用摇床法,测定25℃不同浓度硫酸铵时变性牛胰核糖核酸酶(Rnase A)在固体疏水作用色谱填料PEG-600表面上的吸附等温线.得出随盐浓度的增加,变性蛋白分子与疏水表面吸附亲和作用增强,吸附量随盐浓度的增加而增大.DSC和FTIR的研究证实,变性吸附态蛋白分子的热稳定性随盐浓度的增加而增强,保留了更多的蛋白二级结构,且在疏水表面上进行再折叠,得到部分有序的蛋白三级结构.     

在液—固吸附中计量参数Z及其分量的估算

液—固吸附的计量置换模型(SDM—A)中,计量参数Z的物理意义是在吸附(或解吸)过程中,组分Ⅰ分子与吸附剂表面间所释放(或吸附)组分Ⅱ分子的总数。Z值是人们在大分子研究中探索分子构象变化的重要依据。无论是在液—固吸附或色谱研究中,对其分量n和q的计算是非常有价值的,但迄今还未见报道。本文给出一种在研究小分子中机会均等的条件下,即两种组分摩尔数相等时计算参数Z及其分量n和q的方法。在蛋白质高效液相色谱保留机理研究中,溶质计量置换模型(SDM—R)的数学表达式为     

两个计算二组分液-固吸附表面过剩的经验公式

以文献发表的67组实验数据依据,研究了用两个经验公式计算二组分全浓度范围内液—固吸附的表面过剩值。依据两个经验方程,用微机对这些实验数据进行拟合,求出对应于每个吸附体系中经验方程的一系列参数值和非线性相关系数r。由对这些体系中r值大小的统计结果表明,在其规定范围内,用这两个经验方程计算表面过剩值是满意的。