三元和四元金属间化物中原子的配位数规律

对不同元素在不同三元和四元金属间化物结构类型中的原子配位环境进行了研究，所涉及的体系包括：１）Ｒ－Ｔ－Ｍ，２）Ｒ－Ｍ′－Ｍ，３）Ｒ－Ｔ－Ｍ′，４）Ｔ－Ｍ′－Ｍ，５）四元化合物（这里Ｒ表示稀土、碱土金属和低族过渡金属元素如Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ等，Ｔ表示高族过渡金属如Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等，Ｍ′表示Ａｌ或Ｇａ，Ｍ表示其它主族元素Ｂ、Ｃ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｐ和Ａｓ）．研究了在３２４种完全有序结构类型中占据２０４６个不同晶体学位置的原子的配位环境，计算了它们的配位数，作出反映不同原子配位数规律的配位数分布直方图，从而总结了不同原子具有不同配位数选择倾向的唯象规律     

Hf2+xMo3-xSi4(x=0.3)的合成、晶体结构及成键特性

电弧熔炼方法合成了Ｈｆ２＋ｘＭｏ３－ｘＳｉ４（ｘ＝０．３）,单晶Ｘ射线衍射方法测定了晶体结构．化学式,Ｈｆ２．３（２）Ｍｏ２．７（２）Ｓｉ４,Ｍｒ＝７８１．９,晶体学及结构参数：正交晶系,Ｃｅ２Ｓｃ３Ｓｉ４类型,（６２）Ｐｎｍａ,ａ＝０．６５７９（１）,ｂ＝１．２８１８（４）,ｃ＝０．６７７８（１）ｎｍ,Ｖ＝０．５７１６（１）ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｘ＝９．０８４ｇ／ｃｍ３,μ＝５０１．５５ｃｍ－１（λＭｏＫα＝０．０７１０７ｎｍ）,Ｆ（０００）＝１３４０,Ｔ＝２９６Ｋ,对于２５个修正参数和６３７个独立可观察衍射点Ｒ＝０．０７５,ｗＲ＝０．０６８．此结构中,Ｓｉ原子两两成键联接成哑铃状,Ｍｏ原子均处于Ｓｉ原子所形成的配位畸变八面体中心,这些配位八面体最终联接形成三维Ｍｏ－Ｓｉ网络,Ｈｆ原子则散布在网络之间沿［１００］方向的隧道中．此化合物组成和结构不符合价键规律,成键具有过渡性且原子的配位环境遵守此类化合物规律．     

过渡金属和主族元素硼磷酸盐体系的研究

总结了作者近几年在硼磷酸盐研究中所合成和表征的10多个新化合物,即元素周期表第4周期从Cr至Ga的元素或氧化物与工业催化剂材料BPO4在高温固相反应中,分别合成出具有3种结构类型的新化合物：新结构类型的三方Cr2[BP3O12]、正交AlPO4型的（B,M）[PO4]（M=Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)和新型四方（Ga,B)PO4;用水热法合成出NaGa[BP2O7(OH)3]、Na2In2[PO3(OH)]4.H2O和Na4Co3H2(PO4)4.8H2O等新化合物。同时还讨论了硼磷酸盐化合物研究的最新进展及结构化学的一般规律。     

新物相Eu2P2Se6的合成与表征

用高温固相反应合成新物相Ｅｕ２Ｐ２Ｓｅ６．Ｅｕ２Ｐ２Ｓｅ６的晶体结构由ＸＲＤ经Ｒｉｅｔｖｅｌｄ方法修正得到,其空间群为Ｐ２１／ｎ,晶胞参数：ａ＝０．９７９０（１７）ｎｍ,ｂ＝０．７７７５（４）ｎｍ,ｃ＝０．６９２７（１２）ｎｍ,β＝９１．４５（３）°,Ｚ＝２．阴离子基团Ｐ２Ｓｅ６４－由Ｒａｍａｎ光谱确证;磁性研究结果表明标题化合物的顺磁离子为Ｅｕ２＋．     

替代化合物Y（Ni,Si）2的合成及结构

替代化合物Ｙ（Ｎｉ，Ｓｉ）２的合成及结构赵景泰毛少瑜（厦门大学化学系厦门３６１００５）对于具有过渡成键特性的金属间化物，电子因素和原子尺寸效应在化合物形成及微观结构中都起着很重要的作用，不但表现在各种原子有其特殊的形成及原子配位环境规律［１，２］，而...     

草酸铵在铝酸镧和铝酸铈的前驱体合成中的应用

用硝酸镧、硝酸铈铵和硝酸铝分别溶于草酸铵水溶液中，干燥后所得前驱体经磨粉和压片，在６００℃和７００℃温度下焙烧分解，合成了具有钙钛矿型结构的ＬａＡｌＯ３和ＣｅＡｌＯ３化合物粉末．Ｘ射线衍射和ＤＳＣ分析结果推断前驱体的脱水、分解、中间体形成及转变为ＬａＡｌＯ３和ＣｅＡｌＯ３多晶相是个多步复杂过程．此类软化学方法的运用大大降低了这些化合物的合成温度．     

HfReSi的合成,晶体结构及成键特性

电弧熔炼方法合成了ＨｆＲｅＳｉ，单晶Ｘ射线衍射方法测定了晶体结构．晶体学及结构修正参数：化学式ＨｆＲｅＳｉ，Ｍｒ＝３９４．８９，六方晶系，ＺｒＡｌＮｉ类型，（１８９）Ｐ－６２ｍ，ａ＝０．６９３４３（７）ｎｍ，ｃ＝０．３３９５０（６）ｎｍ，Ｖ＝０．１４１３７（３）ｎｍ３，Ｚ＝３，Ｄｘ＝１４．０２４ｇ／ｃｍ３，μ＝９４．２９ｍｍ－１（λＭｏＫα＝０．０７１０７ｎｍ），Ｆ（０００）＝４８５，Ｔ＝２９６Ｋ，对于９个修正参数和３５８个独立可观察衍射点Ｒ＝０．０６４，ｗＲ＝０．０６３．此结构中，Ｒｅ－Ｓｉ形成紧密结合的准一维三方棱柱，柱之间通过Ｓｉ原子的过渡成键桥联形成柱的密堆积．原子尺寸效应是我们理解此结构和其它Ｆｅ２Ｐ多元替代结构的形成的关键．     

HfReSi2的合成,晶体结构及成键特性

电弧熔炼方法合成了ＨｆＲｅＳｉ２,单晶Ｘ射线衍射方法测定了晶体结构．晶体学及结构修正参数：化学式,ＨｆＲｅＳｉ２,Ｍｒ＝４２０．８７,正交晶系,ＴｉＭｎＳｉ２类型,（５５）Ｐｂａｍ,ａ＝０．９１４０（１）ｎｍ,ｂ＝１．００５１（２）ｎｍ,ｃ＝０．８０８１（１）ｎｍ,Ｖ＝０．７４２４（３）ｎｍ３,Ｚ＝１２,Ｄｘ＝１１．２９７ｇ／ｃｍ３,μ＝９９．２５ｍｍ－１（λＭｏＫα＝０．０７１０７ｎｍ）,Ｆ（０００）＝２１００,Ｔ＝２９６Ｋ,对于３１个修正参数和２５５个独立可观察衍射点ｗＲ＝０．０６９．此结构中,Ｒｅ原子处于Ｓｉ原子所形成的配位畸变八面体中心,这些ＲｅＳｉ６通过共面和共棱形成之字形无限柱,柱之间通过共顶和Ｓｉ原子的共价成键桥联形成三维网络结构．从此结构和其它相同１∶１∶２配比硅化合物结构的比较可以得出结论,低族过渡金属Ｍｎ、Ｒｅ等倾向于硅的八面体配位,而高族过渡金属Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等则倾向于硅的四方锥体配位