CF3C（O）F解离和异构化反应的热力学和动力学理论研究

用统计热力学方法和过渡态理论计算了ＣＦ３Ｃ（Ｏ）Ｆ解离反应的热力学和动力学函数及其随温度的变化。结果表明，低温下ＣＦ３Ｃ（ＯＦ）Ｆ不会由解离反应而消耗；高温下自发并有一定的解离速率。另外，计算了重要反应物种的定容摩尔热容并做了多元线性拟合。     

理论研究OCS与CN自由基的反应机理

氧硫化碳(OCS)是大气中含量丰富的含硫气体，也是唯一一种能通过扩散进入平流层的含硫物种. 采用高水平分子轨道理论方法研究了OCS与CN自由基在2A′势能面上的反应机理. 在B3LYP/6-31G(2df)水平下优化了反应物、中间体、过渡态及产物的构型参数，并进行了振动频率分析. 单点能计算采用QCISD(T)/-311+G(3df)理论水平. 在QCISD(T)/6-311+G(3df)//B3LYP/6-31G(2df)水平下构筑了反应的势能剖面. 计算结果表明：在通常的大气条件下，NCS和CO是主要反应产物. 然而，随着温度的升高，生成CNS和CO的反应通道可能变成竞争反应通道.     

辛群群链不可约表示基函数的组态相互作用方法

讨论了辛群群链不可约表示基函数的组态相互作用问题,给出了有关矩阵元的计算公式。分析了本文波函数和以行列式为基的组态叠加波函数的关系。     

聚醚类材料模型化合物接触电荷转移复合物的理论研究

以甲醚为聚醚类化合物的模型分子 ,用从头计算方法研究了甲醚与O2 在无光照条件下反应生成的接触电荷转移复合物和其他可能中间物的构型和电子结构 .在UHF/ 6 3 1 g(d ,p)和 6 3 1 1 g(d)水平上优化了可能的平衡构型 ;用MP2方法对 6 3 1 1 g(d)基组水平上优化的构型进行了电子相关能的校正 ;并用CIS方法计算了氢过氧化物的激发能 .     

BH_4~-,CH_4,NH_4~ ,H_4O~(2 ),H_4F~(3 ),BH_3~(2-),CH_3~-,NH_3,H_3O~ ,H_3F~(2 )等电子系的从头算研究

用从头算方法研究了 BH_4~-,CH_4,NH_4(?)~ ,H_4O~(2 ),H_4F~(3-),BH_3~(2-),CH_3~-,NH_3,H_3O~ ,H_3F~(2 )等电子系某些性质的变化规律,讨论了如何使负离子同正离子和中性分子的计算保持相近精度的问题。     

氢分子(H_2)基态的相关函数与相关能

本文讨论了分子体系中对相关函数的选择以及电子相关能的校正问题。应用歧点条件确定试探函数中的某些变分参数,计算了氢分子基态的能量和振动频率,所得结果与实验值符合很好。     

超球坐标下引入含簇结构相关函数初探

将包含Li原子cluster结构的两种相关函数e^-α（r1 r2）-βr3和∑i(2-αr1）eα/2ri-α∑irj（1≤i,j≤3)分别引入超球坐标方法，并对原子基态的Schroedinger方程求解，结果表明两种方法径向收敛均比相关函数取e^z(r1 r2 r3)时快得多，且消除了本征能随广义Lguerre函数振荡的现象，能量本征值也均有所改善，尤其第二种方法可能是一种解决cluster问题的有效途径。