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用从头算自洽场方法在3-21G水平上研究了丙酮在n→π^*激发单态(S1(n,π^*))势能表面上的光解反应。优化出的反应场S1(n,π^*)态的丙酮分子的几何构型偏离C2v对称性的基态构型,即O原子弯出3个C原子的平面39.3°,且甲基的旋转角度为50.5°。该结论与实验的结果取得了一致。该反应途经一个C1对称性的过渡态而分解为一个n→π^*激发态的乙酰基和一个基态的甲基。计算的反应活化位垒和垂 相似文献
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硝基胍(Ⅰ)是一种强爆炸剂,广泛应用于军事领域.实验表明,该分子存在强的分子内和分子间氢键.本文报导用 STO-3G 从头计算研究硝基胍(Ⅰ)分子内氢键,以及水对其稳定性的影响. 相似文献
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用光谱和EPR谱确定A12O3:Ni^2+晶体的局部结构参数 总被引:1,自引:0,他引:1
采用半自洽场(semi-SCF)d-轨道模型和点电荷模型,通过完全对角化方法,在晶体掺杂过渡金属离子后其空间结构对称性不会被破坏的条件下,由吸收光谱、EPR谱确定了A12O3:Ni^2+晶体的局部对称结构参数,建立了结构参数与光谱、EPR谱之间的定量关系,统一解释了A12O3:Ni^2+晶体的吸收光谱、EPR谱.所得理论计算结果与实验值符合得很好. 相似文献
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从光谱和EPR数据出发,用完全对角化方法确定了ZnF:Ni 晶体中的23(4 515 键长与键角,证实了
ZnF:Ni晶体的局域结构畸变的存在%研究结果表明,ZnF:Ni晶体与/01(
基晶的结构参数对比,发现掺杂23(4 离子的ZnF:Ni晶体分别产生了沿.
轴的伸长畸变和在,平面的压缩畸变.光谱和,-.参量计算的理论值与实验值非常接近. 相似文献
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采用低自旋态(2T2)d5离子在三角对称中的公式, 计算了KNbO3:Ir4+ 晶体的自旋哈密顿参量g因子g//,g⊥和超精细结构常数A//,A⊥. 计算结果与实验值符合较好. 同时, 计算还获得了Ir4+离子在KNbO3晶体中的缺陷结构信息,对上述结果进行了讨论. 相似文献
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儿茶酚及其衍生物抗癌活性的量子化学研究 总被引:1,自引:1,他引:0
用AM 1和RHF/4 31G水平abinitio计算 ,对儿茶酚及其衍生物的抗癌活性进行了初步研究 .结果表明 ,不同的非氨基取代下儿茶酚的抗癌活性与反映其还原性大小的理论指标———最高占据轨道的能量和第一电离能有密切的联系 . 相似文献
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用从头算自洽场分子轨道UHF方法,在3-21G基组上,研究了丙酮分子光解离为乙酰基(CH_3CO)和甲基(CH_3)的解离反应.计算是在(n,π*)激发三重态势能面上.(n,π)激发三重态的丙酮分子途经一个C_1对称性的过渡态(T S1)生成一个(n,π*)激发态的乙酰基和一个基态的甲基.该过程是断键和基团构象转化协同进行的单步反应.计算的垂直激发能和激发三重态位能面上的反应活化位垒分别为279.43和141.04kJ·mol~(-1).这些能量值与丙酮光解的实验条件相吻合.用相同的计算方法,进一步探讨了基态乙酰基分解为CH_3和CO分子的热解离反应.解离过程的过渡态(TS2)以σ键伸长为特征.该过程是一个断键在先,基团构象转化在后分开进行的单步反应.计算的活化位垒为56kJ·mol~(-1)与实验值(75kJ·mol~(-1))相接近. 相似文献
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热力学三个基本定律的表述繁多,但其前提常常是正温度条件下孤立系统的结论,鲜见有关于负温度系统下的有关表述.本文从热力学角度对三个基本定律表述做了较全面的探究,以期为教学提供一定的参考. 相似文献