LiMn2O4纳米粉的湿化学合成与表征

采用湿化学方法，通过水溶液中的化学反应直接合成纳米级LiMn2O4化合物，其结构基本上为无定型，但XRD图谱中已出现LiMn2O4特征峰，说明在水溶液中已初步形成尖晶石结构，运用XRD，SEM，TG－DTA等现代检测手段对样品的性能进行进行了表征，XRD及SEM等分析结果表明，合成样品经简单热处理后，晶型结构完善，形貌规整，均匀，比表面积积显著减小，粒度明显变粗。TG－DTA热分析证明，样品在低于900℃的温度下进行热处理时，仅发生LiMn2O4的晶化过程，产物的化学组成稳定，该法合成锂离子电池正极材料LiMn2O4，具有工艺流程简单，产物的成分，结构及粒度均匀等特点。     

机械活化-湿化学合成LiMn2O4的组成、结构与表征

以MnO2和LiOH·H2O为原料,采用机械活化与湿化学集成的方法,在水溶液中直接合成了结晶态的尖晶石锂锰氧化物.当锂含量介于3.78%～4.35%之间时,所得锂锰氧化物为纳米级球形粉末,以尖晶石结构为主,含极少量的Mn3O4杂相;在300～800℃温度范围内热处理后,Mn3O4杂相消失,尖晶石结构更趋完善.所合成的含锂5.80%的高锂样品则以LiMnO2层状结构为主,含少量Mn3O4杂相,其SEM形貌为片状;在300～700℃下热处理8 h后,层状LiMnO2转变成尖晶石LiMn2O4,Mn3O4杂相峰明显减弱并随热处理温度的升高而消失;当温度升高至700～800℃时,开始出现缺锂的Li1-xMn2O4相.结果表明:该法制备锂锰氧化物可实现锂、锰、氧在原子级水平的均匀混合,所得产物的热稳定性能良好,其化学计量组成与结构易于调整和控制.     

Li-Mn-H2O系热力学分析

绘制了25.℃时Mn-H2O与Li-Mn-H2O系的ε-pH图, 并对锂离子电池用正极材料锰酸锂的湿化学制备以及溶液中锂的回收问题从热力学上进行了分析, 指出了可能的技术途径和对策; 计算发现, LiMn2O4完全或部分地占据了各种价态锰离子化合物的稳定区域, 在水溶液中的稳定性很好. 这对湿法制备LiMn2O4十分有利; 而LiMnO2的稳定性较差, 仅在溶液中维持较高锂离子浓度时才可存在. 湿法制备LiMnO2的条件较为苛刻; 对于从溶液中回收锂, 锰的固体氧化物如MnO2无疑是极佳的吸附剂, 理论上有很高的回收率. 吸附的锂宜采用提高溶液电势的方法进行氧化性解吸.     

不同金属硫化物从钨酸盐溶液中除钼的效果

针对钨冶炼过程中钨钼分离这一关键问题,研究了利用CuS,CoS,NiS,PbS,FeS,ZnS和HgS等金属硫化物从钨酸盐溶液中除钼的效果.对含钼的Na2WO4或(NH4)2WO4溶液用Na2S或(NH4)2S 进行硫化处理,使其中的MoO2-4转化为MoS2-4,然后加入上述金属硫化物进行除钼.结果表明,CuS,CoS和NiS在Na2WO4或(NH4)2WO4溶液中均具有良好的除钼效果,综合考虑经济、环保等因素,认为CuS是最经济合理的钨钼分离新试剂.考察了试剂用量、反应温度和溶液pH值对除钼效果的影响,并获得了最佳除钼工艺条件,即在CuS试剂用量为理论量的3～4倍、室温下搅拌反应1h的条件下,可使溶液中的Mo从0.6～0.77g/L降至0.007～0.02g/L,除钼率达96.0%～98.5%,整个除钼过程中钨的回收率达99.75%以上.     

新型非色散红外三组分气体分析仪的研究

为了克服传统的红外气体分析仪现存诸多问题,采用非色散红外气体分析的原理,对一种新型三组分气体分析仪的关键技术进行了研究,诸如四元热电堆红外探测器、锁定放大电路、MSP430超低功耗单片机、LCD显示模块等先进技术.该新型非色散红外三组分气体分析仪能快速实现同时对CO、CO2、CH4等三种气体的连续自动分析,将会具有广阔的应用前景.     

用于处理高浓度钨酸钠溶液的离子交换新工艺

开发了离子交换新工艺用于处理高浓度钨酸钠溶液。与传统工艺相比,新工艺既保持了传统工艺的优点,又突破了对交前液浓度的限制,可在高的WO3浓度、高的NaOH浓度的条件下实现钨的吸附、净化和转型。吸附时对溶液流速的限制也大幅度放宽。由于采用高浓度溶液进行离子交换,稀释用水可以大幅度削减。相应车间建筑空间和动力消耗也得以下降,设备的处理能力则相对上升。另外交后液体积锐减,易于处理甚至处理后回用以降低化工原料NaOH的消耗和环境污染。     

硫磷混酸分解白钨矿过程中伴生稀土的行为

通过热力学计算绘制25℃时硫磷混酸分解白钨矿过程中伴生稀土物种随pH值以及混酸浓度变化的热力学平衡图,利用这些分析从理论上寻找稀土与钨综合提取的技术,并通过实验验证此技术的可行性。结果表明:稀土离子可与磷酸、硫酸根以及杂多酸形成络合物而富集在溶液中,不同的pH条件下稀土被络合成阳离子或阴离子。当pH1时,稀土优先与磷酸、硫酸根络合形成阳离子;而当pH约为1~3时,稀土与杂多酸络合成稀土磷钨杂多阴离子,这些配位可促进稀土矿物的分解。实验还表明了杂多酸对稀土分解有促进作用,对于WO_3、伴生稀土质量分数分别为26.11%和0.13%的白钨矿,在温度90℃、反应时间5 h、磷酸浓度1 mol/L、硫酸浓度2.5mol/L条件下,稀土La、Ce、Nd浸出率可达85.61%、45.68%和47.03%。此外,根据稀土与钨络合物种形态的差异可设计稀土与钨分步或同步提取工艺。     

超声、CT、MRI及DSA在肝癌介入综合治疗术后肿瘤活性评估中的对比价值研究

【摘要】 目的 探讨超声（US）、CT、MRI及DSA在评估肝癌介入综合治疗术后肿瘤活性的价值。方法 回顾性收集本院2011年2月—2014年10月63例75个病灶经病理或临床治疗确诊的肝癌患者的临床资料，所有患者经介入综合治疗后3~5周后均行US、CT、MRI检查，并再次行DSA进行诊疗，以DSA造影检查阳性结果为金标准，再对各检查结果进行对照、分析。结果 63例75个病灶经介入综合治疗后3~5周后均行US、CT、MRI及DSA检查，其中有25个病灶经DSA证实活性病灶；US病灶检出74个（98.7%），25例活性病灶检出12个（48.0%）；CT增强病灶检出75个（100%），活性病灶检出18个（72.0%）；MRI病灶检出率75个（100.0%），活性病灶检出率22（88.0%）；US、CT、MRI三者联合，病灶检出75个，活性病灶检出24（96.0%）。结论 MRI在肝癌介入综合治疗术后肿瘤活性评估中的价值明显优于US、CT。三者联合可以互补，可以帮助更多地了解关于病灶的信息，有助于后续治疗方案的制定及疗效的评估。

     

机械活化黄铁矿的物理化学性质

研究了黄铁矿在振动磨中机械活化后的物理化学性质变化。黄铁矿经机械活化后，其ＤＴＡ曲线上氧化放热峰的峰位前移，并且出现了两个新的放热峰，这两个新峰的强度随着活化时间的延长而不断增加；机械活化后，黄铁矿的晶格常数增加；机械活化还使黄铁矿与硝酸的反应能力增强，可以在低的硝酸浓度、低的浸出温度和短的浸出时间下得到高的浸出率。经振动磨活化４０ｍｉｎ，黄铁矿与硝酸反应的活化能就可由未活化时的６９ｋＪ／ｍｏｌ降     

从钨矿物原料制取钨粉的新工艺

针对现行钨冶金工艺中存在的问题,在已有技术的基础上,开发了一种由钨矿物原料制取钨粉的新工艺,该工艺删去了现行工艺中的离子交换(或镁盐净化-萃取)过程,具有流程短,环境友好,全流程基本上封闭的特点。