后处理工艺中叠氮酸测定的离子色谱法

本工作研究肼及其衍生物与偏钒酸铵反应所生成的叠氮酸的单柱离子色谱测定法。首先用氢氧化钠中和样品中多余的酸，再采用VydacIC302柱、以1mmol/L邻苯二甲酸作淋洗液进行色谱分离，然后由电导检测器进行测定。该方法对N^-₃的检测下限为5μg/mL，N^-₃线性范围为5~201μg/mL，线性相关系数为0.9994。待测实际样品需稀释10倍，叠氮酸的检测下限随之升至51μg/mL。     

土壤样品的微波消解及其痕量铀的分析

对3个土壤样和2个放射性河床沉积物的国家标准物质进行了微波消解，又采用TOPO萃取和液体荧光法分析了样品中的铀含量，并将分析结果与国家标准方法GB11220．2-89的分析结果进行了比较。结果表明，微波消解法与国家标准方法一样，均不能实现土壤的全部消解，但与国家标准方法相比较，微波消解速度快，所需试剂量少，且易于实现定量控制，铀回收率高，分析精度高。对不溶物进行X射线能谱分析发现，其主要组成为铝、钛及过渡金属的氟化物或氧化物。同位素质谱分析表明，国家标准物质GBW08304中的^234U，^235U均比天然丰度低，另一个国家标准物质GBW08304a中铀的同位素分布与天然组成基本一致。     

30 离子色谱法测定高放废液中的硝酸根和硫酸根浓度

高放废液中的硝酸根、硫酸根含量约为40、4g／L。分析硝酸根时，需把样品稀释10000倍，分析硫酸根时，需把样品稀释1000倍，以使样品中的硝酸根、硫酸根浓度为几mg／L。使用EP-2000离子色谱仪（北京历元电子仪器技贸公司产），按如下色谱条件进样分析：淋洗液（1．8mmol／L碳酸氢钠-1．7mmol／L碳酸钠）：流速2．0mL／min，灵敏度100μs，进样体积100μL：电化学自动再生抑制器（北京历元电子仪器技贸公司产）。     

磁助捕集分离制样/X射线荧光测量微量Tc

建立了磁助捕集分离制样(MASP)/X射线荧光分析微量Tc的方法,使用磁化树脂作为固相捕集剂捕集溶液中的锝,利用外加磁场快速分离制样,实现捕集、分离及制样同时完成,可直接使用X射线荧光测量样品Tc含量。研究并分析了反应时间、磁化树脂用量、液相体积及酸度等因素对测量的影响,给出了推荐测量分析流程。使用磁助捕集分离制样,对Tc的检出限为0.33mg/L,满足PUREX流程1AW工艺点测量Tc的要求。     

杯冠化合物Calix[4]／arene-R14萃淋树脂的性能研究

在后处理厂工艺控制分析中的高放样品分析中，为减少辐射危害，首先需进行锕系元素对放射性裂变产物的去污。当去污因子足够高时，样品中锕系元素的最后测量就可能在手套箱外或热室外进行，这样，可避免由于热室操作不便造成的测量误差。     

痕量铀分析样品的预处理方法

后处理厂运行过程中的痕量铀样品分析受到H+和NO-3干扰,严重影响其分析速度与准确度。本工作针对时间分辨荧光法分析痕量铀样品的主要干扰H+和NO-3,使用离子交换纤维建立了纤维浸泡式样品预处理方法。该方法有效消除H+和NO-3对铀酰荧光分析的干扰,处理后的样品可以使用工作曲线法测量,操作简便、准确度高,适合于手套箱中使用,满足了后处理厂痕量铀样品预处理方法急需改进的需求。经模拟样品分析6次测量精密度优于5%,测量结果经t检验(α=0.02)证明结果准确可靠。     

30%TBP/煤油中DBP和MBP的离子色谱分析

采用离子色谱作为检测仪器,建立了简单、快速、灵敏地测定30%TBP/煤油中DBP和MBP的新方法。以去离子水为反萃剂将有机相中DBP和MBP反萃到水相,去除有机相干扰,离子色谱仪进行检测。当DBP浓度在0.01～6.0 mmol/L、MBP浓度在0.02～2.5 mmol/L时,标准曲线均具有良好的线性,相关系数r²均达到0.999,DBP的检出限为5.0 μmol/L,MBP的检出限为4.0 μmol/L。采用建立的方法对模拟30%TBP/煤油生成的辐解产物进行重加回收实验,DBP的重加回收率在92%～96%,模拟样品6次平行测定的s_r=2.1%。     

30％TBP/煤油中DBP和MBP的离子色谱分析

采用离子色谱作为检测仪器，建立了简单、快速、灵敏地测定30%TBP/煤油中DBP和MBP的新方法。以去离子水为反萃剂将有机相中DBP和MBP反萃到水相，去除有机相干扰，离子色谱仪进行检测。当DBP浓度在0.01～6.0 mmol/L、MBP浓度在0.02～2.5 mmol/L时，标准曲线均具有良好的线性，相关系数r²均达到0.999，DBP的检出限为5.0 μmol/L，MBP的检出限为4.0 μmol/L。采用建立的方法对模拟30%TBP/煤油生成的辐解产物进行重加回收实验，DBP的重加回收率在92%～96%，模拟样品6次平行测定的s_r=2.1%。     

共存离子对时间分辨荧光法测定痕量铀的影响

时间分辨荧光法分析痕量铀具有灵敏度高、操作简便等优点,但是受共存离子的影响很大,准确度评价较低,分析结果误差过大。本工作研究了时间分辨荧光法测定焦磷酸体系中UO2+2时几种干扰离子如H+、Fe3+、NO-3等的影响,为痕量铀样品预处理方法的确定提供重要依据。结果表明:H+对UO2+2的荧光猝灭主要表现为荧光物质的破坏;NO-3对铀络合物荧光体系的影响表现为对激发光的吸收;Fe3+的影响表现为对激发光和荧光的吸收。对于质量浓度为2μg/L的铀溶液,当c(H+)=0.037 5mol/L时,UO2+2的荧光强度下降了44.4%;当ρ(Fe3+)=20mg/L时,UO2+2的荧光强度基本猝灭完全。     

顶空固相微萃取-气相色谱法测定N,N-二甲基羟胺

建立了顶空固相微萃取-气相色谱测定N,N-二甲基羟胺(DMHAN)的分析方法。采用65μm聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)进行萃取,考察了萃取时间、萃取温度、溶液pH值、顶空体积及解吸时间等因素的影响,确定了顶空固相微萃取-气相色谱分析DMHAN的最佳实验条件。DMHAN浓度在1.65~49.4mmol/L范围内有良好的线性关系(r=0.997 3),当浓度为8.24 mmol/L时相对标准偏差为2.1%(n=5),检出限为4.67×10~(-2)mmol/L,重加回收率为96.1%~103%。该方法操作简单、稳定,适合后处理料液中DMHAN的测定。