在八面沸石上乙烯双聚反应中碱土金属离子对镍离子的促进作用

<正> 一、前言均相和多相催化的研究均表明,对于选择性乙烯双聚反应,其活性中心不是酸性中心,而是过渡金属离子的配位中心。但酸中心对配位中心有着巨大的影响。如在均相催化中的镍基催化剂,既要求有作为活性组份的金属离子,同时还必须有一定的作为 Lewis 酸位的配体。我们对沸石催化剂的研究也表明,沸石     

Ti－SiPentasil沸石的孔分布、比表面、吸附性能及表面酸性的考察

Ｎ＿２吸附等温线及ＢＪＨ脱附孔分布结果表明：当钛含量合适时，所合成的Ｔｉ－Ｓｉ沸石具有非常均匀的孔结构。ＴＳ－１沸石（ＺＳＭ—５型）的ＢＥＴ表面积为３８６—４２３ｍ￣２／ｇ，ＴＳ－２沸石（ＺＳＭ－１１型）的ＢＥＴ表面积为３５５—４５６ｍ￣２／ｇ，且均随合成沸石中钛含量增加而呈下降的趋势。吸附结果表明Ｔｉ－Ｓｉ沸石均有明显的疏水性，其正己烷的吸附量明显高于环己烷，随钛含量不同而发生变化，但其Ｈ＿２Ｏ＿２的吸附量却随钛含量增加而显著增大。ＮＨ＿３—ＴＰＤ试验表明，Ｔｉ－Ｓｉ沸石表面酸性相当弱，根本不存在强酸中心。     

Ti－Silicalite沸石的合成及其催化氧化性能

Ｔｉ－Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ沸石的合成及其催化氧化性能夏清华，郑禄彬，王公慰，应慕良（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０１２）关键词Ｔｉ－Ｓｉ，沸石，催化氧化１引言Ｔｉ－Ｓｉ沸石是Ｓｉｌｉｃａｌｉｔｅ沸石的钛衍生物，它是由Ｔａｒａｍａｓｓｏ等￣［...     

在Pd-Y沸石催化剂上乙烯双聚反应中催化剂的活化机理

为了探明 Pd-Y 沸石催化剂上乙烯双聚反应诱导期的成因和活性中心的本质,借助于真空静态循环反应装置和 ESR 考察了反应条件下 PdY 催化剂的活化机制。提出了乙烯双聚过程中催化剂的活化图式。即 Pd-Y 沸石的活化过程包括钯离子从体相向表相、从六方柱笼及β笼向超笼的迁移过程;包括迁移的 Pd~(2+)被乙烯还原为 Pd~+的过程;还包括乙烯与 Pd~+配位形成活性中间体的过程。     

模板剂在分子筛合成中的作用

以某些表面活性剂为附加试剂即“模板剂”调节凝胶表面张力或以酸碱调变凝胶pH的方法进行了高硅丝光沸石和MCM -4 1介孔分子筛的合成研究。结果显示 ,在分子筛晶化过程中 ,除晶化温度和晶化时间以外 ,作为胶体化学性质的表面张力和pH也是重要的影响因素 ,这表明“模板剂”在分子筛合成过程中除起到“结构导向”作用以外 ,还可调节合成体系中凝胶的胶体化学性质。     

TS－1沸石晶化过程中的影响因素

用水热晶化法在ＳｉＯ＿２·ＴｉＯ＿２·ＴＰＡＯＨ－Ｈ＿２Ｏ反应体系中对影响ＴＳ－１沸石晶化过程的因素进行了考察。结果表明，ＳｉＯ＿２／ＴｉＯ＿２比、ＴＰＡＯＨ／ＳｉＯ＿２比，Ｈ＿２Ｏ／ＳｉＯ＿２比、晶化温度及晶化时间对、ＴＳ－１沸石分子筛的形成和结晶度均有很大影响。ＴＳ－１沸石的晶化速度较快，在１２－２４小时之间即可完成。延长时间，结晶度普遍有降低的趋势。晶化温度以４３３Ｋ－４４８Ｋ为佳，最佳配方为ＳｉＯ＿２·ｘＴｉＯ＿２·０．２５－０．４０ＴＰＡＯＨ．２５－４０Ｈ＿２Ｏ（ｘ＝０．００－０．１０）。从ＩＲ光谱数据Ｉ＿９６０／Ｉ＿５５０随时间变化来着，骨架钛含量最大值出现在３６－９６小时之间，所以实际晶化过程以２－４天为宜。从所绘的三元相区图来看，配方只能在小区间变化，这主要由于钛含量的限制。ＴＳ－１沸石热稳定性大于１４７３Ｋ。     

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

PdY及NiX沸石催化剂上乙烯双聚反应活性中心的价态、配位状态和反应机理

<正> 一、前言对过渡金属交换的沸石催化剂上乙烯的双聚反应,众多的研究者均指出过渡金属离子直接参与催化活性中心的形成,但对于活性中心的价态却有许多不同的看法。对 Pd~(2+)离子交换的 Y 型沸石,Lapidus 等借助于 XPS 实验证实了 Pd~0对乙烯双聚无活性,指出活性中心应为离子态的 Pd~+或 Pd~(2+)。虽然 Kevan 等认为该     

丝光沸石的超强酸性及其催化作用

用 TiCl_4对脱铝丝光沸石进行同晶取代并经(NH_4)_2SO_4溶液促进,制成沸石型固体超强酸。氨吸附 TPD 和常温下正丁烷异构化反应表明,所制备的沸石型固体超强酸其酸强度和酸量大于典型的卤素系列固体超强酸 SbF_5-Al_2O_3-SiO_2。     

Ti-ZSM-5沸石的合成及表征

用水热晶化法,在不同碱性介质中成功地合成了Ti-ZSM-5沸石。对其结构进行了XRD、IR、SEM、TG-DTA及~(29)Si MASNMR表征,肯定了所合成的沸石为ZSM-5型,且钛原子已进入了沸石骨架,而且该沸石骨架热稳定性超过1473K。发现碱金属阳离子阻碍钛原子进入沸石骨架。从氯丙烯与H_2O_2的环氧化结果看,Ti-ZSM-5沸石对烯烃环氧化过程有很好的催化作用,环氧产物的收率高。