路易氏碱在阴离子聚合领域中的应用 Ⅱ.活化作用

路易氏碱在阴离子聚合领域中用途十分广泛，其重要性有待进一步认识。本文仅介绍它对活性种（包括引发剂和活性聚合链末端）的活化作用。     

聚酰胺的制备方法与改性

介绍了聚酰胺(PA)的制备方法,重点阐明了PA6和PA66的制备工艺;详述了PA阻燃改性和纳米复合材料改性方法和应用,无卤阻燃是阻燃材料发展的重点,纳米复合材料可以通过第二或第三组分的加入改善复合材料的热机械性能、韧性、热导率、电导率、抗菌性等性能。未来PA材料将朝着高性能化、功能化、复合化、工程化、结构化的方向发展。     

双锂引发的苯乙烯阴离子聚合动力学研究

研究了以齐聚戊二烯双锂为引发剂，以环已烷为溶剂的苯乙烯阴离子聚合的动力学。研究结果表明：齐聚戊二烯双锂的引发活性低于正丁基锂；增长反应对单体浓度为一次方关系。引发剂浓度仍服从与单锂体系类似非近似动力学方程：［Ｃ］０＝２ｋ＇／ｋ１ｋ＾２ｐ＋１／Ｋｐ＝ｋ＇／Ｋａｐ＋１／Ｋｐ由该式分别求出Ｋｐ＝５．８６×１０＾１２ｅｘｐ（－６５０００／ＲＴ），Ｋａｐ＝７．１１×１０＾３ｅｘｐ（－１９５００／ＲＴ），根据     

TiCl_4/NiCl_2/SiO_2催化剂制备宽峰分布PE的研究

以SiO_2为载体,依次加入NiCl_2或Ni(NO_3)_2、给电子体,然后负载TiCl_4,制备多相齐格勒-纳塔催化剂,以三乙基铝为助催化剂,催化乙烯均聚合及乙烯-1-己烯共聚合,均可得到宽峰分布聚乙烯(PE)。考察了NiCl_2或Ni(NO_3)_2加入量、给电子体结构与加入量、聚合温度及1-己烯加入量对催化性能的影响,并考察了催化剂的氢调敏感性。结果表明:m(NiCl_2)/m(SiO_2)为1:10,2-氯吡啶与SiO_2的摩尔比为为1:10时,80℃下陔催化剂体系可高效催化乙烯聚合,催化效率达3.5 kg/g,PE的相对分子质量分布(M_w/M_n)为15.8;在相同条件下催化乙烯-1-己烯共聚合时,1-己烯加入量为15 mL,其催化效率可达3.7 kg/g,共聚物的M_w/M_n为16.9。     

由大分子PMMA-DPE引发制备Poly(St-alt-MAn)微球

在1,1-二苯基乙烯(DPE)存在下,以甲基丙烯酸甲酯(MMA)为初始单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用本体聚合法制备出含有DPE片段的大分子引发剂PMMA-DPE;然后以PMMA-DPE为引发剂,以苯乙烯(St)和马来酸酐(MAn)为共聚单体,乙酸异戊酯为溶剂,采用自稳定沉淀聚合法制备了单分散的聚(苯乙烯-马来酸酐)(Poly(St-alt-MAn))的微球.研究了PMMA-DPE的用量对聚合物微球的形态、粒径大小及分布的影响.采用FT-IR,UV-Vis,1H-NMR和GPC对产物的结构进行了表征,并用SEM观察了聚合物微球的形貌.结果表明,PMMA-DPE能够引发St和MAn的共聚合,随着PMMA-DPE用量的增加,聚合反应的转化率呈增大趋势,聚合物微球的粒径呈下降趋势,而粒径分布系数略有增大.     

五甲基环戊二烯三苄氧基钛/甲基铝氧烷/三异丁基铝催化合成的间规聚苯乙烯的结构与性能

对五甲基环戊二烯三苄氧基钛/甲基铝氧烷/三异丁基铝催化苯乙烯聚合得到的间规聚苯乙烯(sPS)的结构和性能进行了研究。采用13C核磁共振谱、傅里叶变换红外光谱、宽角X射线衍射、差示扫描量热法、热重分析方法对聚合得到的sPS进行表征,研究其微观结构、结晶行为、分子链结构和热性能。实验结果表明,得到的聚苯乙烯为全反式结构的sPS,间规度大于96%,熔点高于271.0℃,结晶度达46.85%,起始失重温度为291.6℃,失重5%的温度高于350.0℃,热稳定性好,灰分含量低。     

化学复合山梨醇缩醛成核剂的合成及应用

合成了化学复合山梨醇缩醛类成核剂.利用X射线衍射仪和傅里叶变换红外光谱仪分别表征了成核剂的品体结构和分子结构.熔点测试发现,化学复合成核剂的熔点低于任一单一醛合成的成核剂,而略高于同比例的物理复合成核剂.6元环或5元环的存在是环状缩醛类成核剂得以稳定的原因.在聚丙烯中添加成核剂的研究表明,化学复合成核剂具有与第3代成核剂相当的成核效果,完全可以取代第3代成核剂.     

D,L-丙交酯的制备及在二甲苯溶液中的开环聚合

将乳酸在催化剂存在下脱水环化合成了D,L-丙交酯 (D,L-LA).研究了催化剂用量、脱水温度及稀释剂等对D,L-LA产率的影响, 纯D,L-LA的产率最高可达37.3%.将D,L-LA以二甲苯为溶剂、辛酸亚锡为催化剂,经开环聚合得PDLLA.通过正交试验分析了单体浓度、引发剂用量、反应温度和时间等因素对产物分子量的影响,确定了最佳聚合条件为:单体浓度4.62 mol/L, n(SnOct2)/n(D,L-LA)=1∶400,聚合温度为120 ℃,聚合时间为8 h.利用最优条件,可制得v为76,000的PDLLA.通过同核去偶1H-NMR谱对PDLLA的序列结构进行了表征.结果表明,所合成的丙交酯单体为外消旋型,不含内消旋型丙交酯(meso-LA);且在聚合过程中无消旋化及酯交换反应发生.     

MgCl_2-SiO_2复合载体Ti系催化剂的制备及其催化乙烯/1-己烯共聚

在SiO2载体中引入分子状态的MgCl2后再负载TiCl4,制备了高活性的用于乙烯与1-己烯淤浆共聚的双载体Ziegler-Natta催化剂TiCl4/SiO2-MgCl2。催化剂的最佳制备条件:n(TiCl4)∶n(MgCl2)=10,滴加TiCl4温度为-25℃,n(C2H5OH)∶n(MgCl2)=2.4,m(SiO2)∶m(MgCl2)=1。用激光粒度分析仪、SEM和WAXD等手段对催化剂的粒径分布、颗粒形态和结晶情况进行表征的结果显示,催化剂的粒径在20～45μm之间,较均匀;且颗粒形态呈球形。当催化剂中Ti的质量分数为5.1%时,该催化剂可高效催化乙烯与1-己烯进行淤浆共聚,催化效率达1.59kg/g,乙烯-1-己烯共聚物的数均相对分子质量为3.1×104g/mol,相对分子质量分布为16.3,呈宽分布。