新型液体聚异戊二烯橡胶的合成及结构表征

采用阴离子调节聚合的的方法制备液体聚异戊二烯橡胶(LIR),在聚合过程中以正丁基锂n-C_4H_9Li(Li)为催化剂,叔丁醇钾tC_4H_9OK(K)为调聚剂,吡啶为杀杂显色剂,二甲苯为溶剂兼链转移剂的阴离子聚合方法制备液体聚异戊二烯橡胶。考察了不同设计分子量、K/Li、反应温度、反应时间等对LIR收率、分子量及分子量分布、微观结构的影响。结果表明在设计分子量为10万、K/Li=1.0、反应温度为30℃、反应1h的条件下可以制备出分子量为2000的新型低分子量液体聚异戊二烯橡胶。     

我国顺丁橡胶的发展概述

概述我国顺丁橡胶（BR）的发展状况。“十三五”期间,我国BR行业继续呈现产能过剩、新增装置少、产量小幅增长态势,BR供应量和需求量的年均增长率分别为6.2%和5.5%;2021年,我国BR产量约为104万t,较2020年增长1.6%,进口量约为23万t,较2020年下降24%,出口量约为9万t,较2020年增长25%;“十四五”期间,我国将有35万t·a^-1新建BR装置投产,稀土BR产能增大将缓解BR同质化现象,高端产品供需平衡差距将进一步缩小。     

我国溶聚丁苯橡胶生产现状及发展趋势

介绍目前我国溶聚丁苯橡胶(SSBR)的生产装置和产能,并对近年来我国SSBR的应用领域、市场现状和应用前景等进行分析。未来几年我国SSBR生产装置开工率将会持续提高,发展空间广阔。SSBR生产行业应调整产品结构,增加新品种和牌号,加强市场应用研究,扩大市场占有率,并开发具有自主知识产权的连续法SSBR聚合工艺。     

磷酸酯钕催化体系对异戊二烯聚合的影响

以Nd（P204）3（简称Nd）/Al（i-Bu）2H（简称Al）/Al（i-Bu）2Cl（简称Cl）为催化剂,对异戊二烯（Ip）进行聚合,考察了Ip聚合的影响因素,并通过傅里叶变换红外光谱表征了聚合物的微观结构。结果表明,随着Al/Nd（摩尔比）的增大,聚合收率增大,聚合物的数均分子量减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构摩尔分数下降,但均在98%以上;随着Cl/Nd（摩尔比）的增大,聚合收率先增大后减小,聚合物的重均分子量（珚Mw）减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构摩尔分数略有下降,但均超过96%;随着三元陈化时间的延长,聚合收率减小,聚合物的珚Mw增大,分子量分布变窄,顺式结构无明显变化;随着聚合温度的升高,聚合收率先增大后减小,聚合物的珚Mw减小,分子量分布变宽,顺式-1,4-结构含量下降;在Al/Nd为5,Cl/Nd为2.5,三元陈化时间为60 min,聚合温度为30℃的最佳反应条件下所得聚合物的顺式-1,4-结构摩尔分数达到98.74%。     

结构调节剂对液体异戊二烯聚合的影响

采用锂系阴离子聚合工艺合成液体异戊二烯橡胶( LIR),在聚合过程中添加5种不同的结构调节剂,研究他们对LIR结构的影响。结果表明：非极性调节剂二硫化碳(CS₂)对LIR顺-1,4含量的影响不大;极性调节剂均可降低顺-1,4含量。其中二乙二醇二甲醚(2G)、四甲基乙二胺(TMEDA)对顺-1,4含量的调节作用较大;乙醚(Et₂O)对顺-1,4含量的调节作用较小;四氢呋喃(THF)作为结构调节剂效果最好。     

双环戊二烯石油树脂填充高门尼黏度镍系顺丁橡胶的工业试生产

进行了用双环戊二烯石油树脂充油改性镍系顺丁橡胶的工业试生产,研究了充油量对基础胶门尼黏度的影响,考察了充油、凝聚及后处理工艺,测试了充油橡胶的力学性能。结果表明,随着双环戊二烯石油树脂用量的增加,充油橡胶的可塑性增强,混炼行为得以改善。选用门尼黏度为65左右基础胶时的充油量以20份（质量）为宜,产品性能达到预期指标,从而证实了湿法连续充油工艺的可行性。此外也指出了该工艺有待解决的问题。     

均相磷酸酯钕催化体系对异戊二烯聚合及其产物结构的影响

采用Nd(P_(204))_3(简称Nd)/烷基铝[Al(i-Bu)_2H或Al(i-Bu)_3或AlEt_3,简称Al]/Al(iBu)_2Cl(简称Cl)三元催化体系进行异戊二烯(Ip)的聚合。在Nd与Al的反应中加入少量Ip单体(标识为Ip'),再与Cl作用,可配制出均相高效的催化体系。考察了烷基铝种类及催化剂用量、制备催化剂时的Ip添加量、(Nd+Ip')/Al二元催化剂的陈化温度和时间等对Ip聚合的影响。结果表明,不同的烷基铝及其用量对产物的收率和相对分子质量影响较大,其中以Al(i-Bu)_3的效果为佳。催化剂用量以n(Nd)/n(Ip)为3.0×10~(-4)效果最好。催化剂制备过程中Ip的最佳用量随聚合温度不同而有所改变,一般选用n(Ip')/n(Nd)为30。(Nd+Ip')/Al二元催化剂的陈化条件以时间15 min、温度20~30℃为宜。