丝光沸石硅铝比对骨架脱硅衍生介孔结构的影响

用水热合成和铵交换法制备系列氢型丝光沸石(H-MOR),通过水热碱蚀与碱溶滤联合处理对H-MOR样品进行选择性脱硅和介孔改性.研究H-MOR骨架Si/Al比对改性沸石的介孔结构、酸性和水热稳定性的影响.N2吸附结果表明,碱处理沸石的介孔率随H-MOR硅铝比减少而增加;典型样品(n(Si) /n(Al) 9.43)具有附加介孔结构,介孔体积可达0.082 cm3/g,最可几孔径为4.6 nm;SEM观察显示,改性沸石的介孔结构源于脱硅产生的结构缺陷,晶内介孔呈无序分布;ICP和EDX分析证实,联合碱处理促进H-MOR晶体选择性脱硅(脱硅率均大于93.1％);水热稳定性和NH3-TPD数据表明,介孔改性丝光沸石较好地保持了前体的结晶性和水热稳定性,其酸性与对应H-MOR沸石相匹配.骨架硅铝比影响改性MOR沸石的介孔率,但与沸石脱硅率无相关性.     

水热碱蚀与碱溶滤联合处理制备介孔丝光沸石

以硅酸钠溶胶和铝酸钠为硅、铝源,采用水热合成和离子交换法制备了质子型丝光沸石(H-MOR)。研究水热碱蚀与碱溶滤联合处理对H-MOR改性样品的介孔结构、晶体形貌、组成及酸性质的影响。结果表明:用初始浸渍液对H-MOR进行水热碱蚀,H-MOR骨架脱硅选择性高,晶体含有均一的筛状介孔;水热碱蚀与一次碱溶滤处理的样品具有尺度分布较窄的槽形介孔,沸石骨架硅铝比降低而介孔率增加;再度进行碱溶滤处理,沸石的最可几介孔尺寸和累计介孔体积进一步增大,而残留抽出物(无定形SiO2–Al2O3)的硅铝比为生成介孔丝光沸石晶相的5倍以上。联合碱处理的丝光沸石样品具有骨架脱硅选择性和介孔率高、介孔分布(4.4~5.7nm)可控的特性,其结晶度、固有微孔结构和酸性质退化程度较低。     

丝光沸石骨架脱硅与介孔改性研究

采用碱溶和酸洗过程对合成的MOR沸石进行骨架脱硅与介孔改性。结果表明,碱溶-酸洗联合处理促进 MOR 骨架选择性脱硅和晶内介孔的形成;脱硅沸石的相对结晶度和产率随介孔率的增加呈下降趋势。辅以酸洗可调整碱处理沸石的硅铝比,改进其酸强度分布和介孔率。     

ZSM-22沸石合成与共生竞争相控制

在SiO2-Al2O3-K2O-DAH-H2O（1,6-己二胺,DAH）体系中,研究水热合成条件对ZSM-22沸石相对结晶度和相纯度的影响。采用X射线衍射（XRD）和电感耦合等离子体（ICP）技术表征合成产物的结构、物相及化学组成。结果表明,合成胶n（SiO2）/n（Al2O3）在80～110,n（OH-）/n（SiO2）在0.33～0.35和433～438K条件下,合成出系列相纯度较高的ZSM-22沸石。产物相对结晶度和相纯度依赖于合成胶硅铝物质的量比、碱度和晶化温度。适当升高晶化温度有利于提高产物的相纯度和相对结晶度;n（SiO2）/n（Al2O3）在80～110之外,合成胶硅铝物质的量比的降低或提高分别导致ZSM-5或方石英相分率的逐渐增加。此外,纯ZSM-22骨架n（Si）/n（Al）分布于41.8～53.4;与n（SiO2）/n（Al2O3）关联可知,n（Si）/n（Al）比值向该区间中心呈收敛趋势。     

层状铝钛硅酸盐Al-JDF-L1的合成与表征

采用Na2O-TiO2-Al2O3-SiO2-KF-H2O无机体系,在190℃、120h下水热合成出结晶性层状铝钛硅酸盐(Al-JDF-L1)。用XRD、SEM、低温N2吸附-脱附和多重EDX分析表征了产物的晶相、组成和孔结构。表征结果显示,Al-JDF-L1具有与层状钛硅酸盐JDF-L1相同的晶相、形貌结构和微孔吸附性能。当结晶产物的骨架Al/Ti原子比为0.07时,Al(Ⅲ)以AlO4四面体形式嵌入Al-JDF-L1晶体结构,形成单一相Al-JDF-L1层状晶体;当骨架Al/Ti原子比增至0.37时,Al-JDF-L1层状晶体是合成产物的主要晶相,并伴生六方结构的毛沸石竞争相。此外,1.78%(w)甲基纤维素辅助合成的Al-JDF-L1试样(骨架Al/Ti原子比为0.35)具有皱缩的表面层理结构和尺度分布较宽(2.4～35nm)的层间孔,其附加的BJH比表面积和孔隙率明显增加。     

LS-901催化剂对有机硫的水解性能

研究Ti O2基LS-901催化剂在不同水解温度、水气体积比和空速条件下对有机硫水解性能的影响,考察催化剂的长周期稳定性能。结果表明,LS-901催化剂可用于粗煤气脱除COS的工艺过程,在水解温度260℃、空速3 000 h~(-1)和水气体积比1.0条件下,有机硫COS水解率达99.5%,结构稳定性良好。     

煤气化变换装置压差增大原因分析与措施

针对某煤制油装置运行过程中变换炉床层压差逐渐增大、催化剂活性缓慢下降问题,利用停车机会打开反应器,发现床层上部积灰较多,催化剂颗粒完整。积灰是导致床层压差增大及催化剂活性下降的主要原因。卸出上部约1 m的催化剂过筛回装后,装置运行稳定,满足生产要求。     

耐硫变换催化剂的应用性能研究

对氧化型QCS-01、预硫化型QCS-01S和亚硫化型QCS-01S耐硫变换催化剂的物化性能、本征活性、热稳定性进行了研究,重点考察了O_(2)、低温、H_(2)S含量等因素对3种耐硫变换催化剂活性的影响。结果表明:预硫化型QCS-01S对O_(2)较为敏感,室温下与O_(2)接触24 h内活性损失较小,40 d后的催化剂低温活性下降约20%,40℃下与O_(2)接触7 d后催化剂的低温活性降低达10%,但其硫化效果达到氧化型QCS-01水平,可适用于多种变换工况;而亚硫化型催化剂QCS-01S由于采用特殊硫化技术,O_(2)对催化剂活性无显著影响,但其受运行条件限制,适用于中高温和H_(2)S含量较高的工艺条件。