手性磷酸在氮杂Diels-Alder反应中的应用

氮杂Diels-Alder反应是构建六元含氮杂环的有效方法之一。近年来,手性磷酸作为一类高效、绿色的有机小分子催化剂,在不对称催化反应中的应用备受关注,例如Diels-Alder、傅克烷基化、曼尼希反应等。根据Diels-Alder反应的分类,分别从正常电子需求和反电子需求的氮杂Diels-Alder反应着手,综述了1,1'-联二萘酚(BINOL)骨架及1,1'-螺二氢茚-7,7'-二酚(SPINOL)骨架的手性磷酸催化作用下,活泼双烯体与亚胺的正常电子需求氮杂Diels-Alder反应和氮杂双烯体与富电子烯烃的反电子需求氮杂Diels-Alder反应,并展望了手性磷酸在氮杂Diels-Alder反应中的应用前景,以期引起读者对该领域的兴趣与关注。     

Burgess试剂在有机合成中的应用新进展

Burgess试剂(N-(三乙基铵磺酰)氨基甲酸甲酯)是一种温和的选择性脱水剂，可有效促进多种反应，在有机合成领域具有重要的应用价值，已广泛应用于药物及天然产物的合成。该综述简要介绍了Burgess试剂的合成方法，同时对近年来其应用进展进行了总结，主要包括醇脱水合成烯烃、酰胺脱水合成异氰或腈、诱导合成杂环化合物、醇的氧化反应、磺酸酯以及磺酰胺类化合物的合成，并对部分反应机理进行了介绍。期望Burgess试剂在官能团转化以及其他反应类型中的应用更加广阔，为有机合成领域的发展提供新的动力。     

三氮唑螺氧化吲哚衍生物的合成及表征

以1-苄基-2-氧代吲哚-3-亚氨基甲酸叔丁脂和4-取代(Z)-N-苯基苯甲酰氯为底物通过1,3-偶极环加成反应合成了9种目标产物。通过比较目标产物的产率,对反应溶剂、碱及其用量、温度等因素进行了优化,确定了最佳反应条件,即在25℃下以二氯甲烷为溶剂、三乙胺为碱,且n(Et3N)∶n(1-苄基-2-氧代吲哚-3-亚氨基甲酸叔丁脂)=2.0∶1.0时,目标化合物最高产率可达94.4%。将具有生物活性的三氮唑骨架引入到螺环氧化吲哚骨架中,为更好地发现具有生物活性的该类新化合物提供借鉴。     

Diels-Alder反应合成氧化吲哚螺环化合物研究进展

氧化吲哚螺环化合物是多种天然产物的核心骨架,具有抗疟、抗癌、避孕、抗高血压等多种生物活性和药物活性,因此受到有机化学家们的广泛关注。目前报道的氧化吲哚螺环化合物的合成方法主要有1,3-偶极环加成反应、多组分串联反应以及Diels-Alder反应等,其中Diels-Alder反应凭借其条件温和、选择性好等诸多优点,成为构建螺环化合物的高效方法。在手性催化和非手性催化两方面阐述了通过Diels-Alder反应合成氧化吲哚螺环化合物的研究方法,根据催化剂的不同对其进行了分类和总结,最后对氧化吲哚螺环化合物合成的发展趋势作出了展望。     

有机小分子催化的醛α位不对称卤化反应研究进展

有机小分子催化剂具有低毒高效、反应条件温和、易于回收利用等优点,其催化的醛α位不对称卤化反应是构建手性卤代物的重要方法。反应产物α位卤化醛的特殊结构,使其在农业、医学、药物和材料科学中具有非常重要的地位。如何高效得到α位卤化的醛成为化学工作者研究的重点。对有机小分子催化的醛α位不对称氟化、氯化、溴化及碘化反应进行简要综述。     

吡咯类化合物的傅克烷基化反应研究进展

碳-碳键形成反应是重要的有机合成反应。傅克烷基化反应通过碳-碳键的形成可以直接合成杂环化合物衍生物,是有机化学中形成碳-碳键的高效方法。吡咯类化合物在众多天然产物中有着很重要的骨架构筑作用,近年来手性催化吡咯类化合物的不对称傅克烷基化反应成为有机合成化学家新的研究热点。根据手性催化剂的分类,综述了手性磷酸和金属配合物在吡咯类化合物傅克烷基化反应中的研究进展。     

3-取代-6,7-二氢-5H-吡咯[2,1-c][1,2,4]三唑-5-羧酸甲酯的合成研究

以2-吡咯烷酮-5-羧酸甲酯为原料,经甲基化、取代和环合等反应,合成了16个目标化合物,其中13个为新化合物,其结构经~1HNMR和HR-MS确证。并且研究了环合反应条件,确定了环合反应的溶剂、催化剂及用量,即以氯苯为溶剂,2 mol%的醋酸为催化剂。该合成方法环合条件温和、操作简单,具有较强的通用性。     

7-溴-2,3-二氢-1-茚酮的合成新方法研究

本文以邻溴苯甲醛为原料,经亲电加成反应、氧化反应以及分子内Friedel-Crafts烷基化反应合成了7-溴-2,3-二氢-1-茚酮。研究发现,分子内Friedel-Crafts烷基化是影响总收率的关键步骤,探讨了反应溶剂、反应温度、反应时间等条件对反应的影响。同时,对氧化反应步骤中氧化剂及反应溶剂进行了筛选,结果发现,在以丙酮为溶剂琼斯试剂为氧化剂的条件下,产物收率最高。所有产物经NMR和MS进行确证。