煤气化等离子体反应器内的温度

分析了煤热解和煤气化两种等离子体发生器，并且分析了一般的温度计算方法，即通过解由有效能量等于有关热容经验公式建立的关于温度的代数方程，最后在求得温度的方法的基础上，发现上述计算方法不能很好地应用于等离子体发生器中，因此应用局域平衡近似导出恒压过程的Saha方程，计算了不同温度下一些等离子体工作气体的电离度，将根据输入功率结合实验监测的电流数据得到的电离度入Saha方程，由解Saha方程得到了与实测温度一致的数值。     

气化条件对等离子体煤气化的影响

在立式反应器中考察了反应器结构，供煤量，水蒸气供量和煤粉粒度对等离子体煤气化的影响，结果显示：在其它条件一定的条件下，立式反应器结构为4，供煤量为6．66kg／h，水蒸气供量为10．00kg／h，煤粉粒度较小时气化效果较好。     

用定量结构性质关系(QSPR)预测芳香系炸药的密度

以物质的电子、空间等结构性质为基础,运用Gaussian98和Cerius2程序包对偶极距(Dipole)、最高占据轨道能量(EHOMO)、最低空轨道能量(ELUMO)、分子总能量(E)、旋转键(Rotlbonds)、最弱的R-NO2键长(R-NO2 bond length,R为C或N)、氢键供体(Hbond donor)和中点势(Vmid)8种描述符进行了计算,采用Cerius2程序包中的QSPR方法建立了芳香系炸药密度与8种描述符之间的构效关系式,相关系数R为0.909,30个化合物所构成的训练集和15个化合物所构成的预测集预测密度与实测密度之间的平均误差分别为3.33%和2.94%。     

硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度的量子化学及QSPR研究

运用Gaussian98等程序对32种描述符进行了计算,采用Cerius2程序包中的QSPR方法建立了硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度与32种描述符之间的构效关系式,相关系数R分别为0.951、0.992和0.92,预测值与实验值之间的平均误差分别为1.92%、0.93%和5.10%;与Kamlet方法计算的爆速值相比,用QSPR方法计算的爆速值准确性较高.此外,还找到了影响硝基芳香族化合物密度、爆速和撞击感度的主要因素,以及可以同时使密度和爆速增大而撞击感度降低的因素.     

等离子体炬辅助煤气化中活性组分的作用

在对等离子体炬辅助煤气化过程中活性物种的特征和反应参数分析的基础上,设计了以证实活性组分的作用实验.通过量子化学计算,发现活性组分单线态氧和O2+等与水分子的氧原子直接作用更显著地改变了水分子结构,更有利于断键形成自由基OH.,OH.可以与煤中的碳发生反应.根据实验工作气体中氧含量对实验主要产物H2,CO和CO2体积分数的回归方程,提出活性组分诱发煤气化反应的可能化学反应通道.     

氟乙烯与氧分子的反应机理分析

不饱和的氯氟烃可能与空气中的氧分子直接反应生成原子氧,抑制臭氧分解为氧分子和氧原子的过程进行,从而保护臭氧层。本文通过研究不饱和氯氟烃的代表物CH_2=CHF与单线态和三线态氧分子的反应机理,讨论其直接与氧分子反应生成氧原子的可能性及相关的反应和产物。在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上,对CH_2=CHF和O_2反应及相关过程进行了计算和分析,具体包括:优化反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型;通过振动分析,确认过渡态、中间体以及产物;从过渡态出发进行内禀坐标(IRC)计算:反应体系中各基元反应的标准Gibbs自由能变计算;并通过零点能校正计算反应活化能。由此得出:氟乙烯与单线态氧分子反应生成的产物中有原子氧、乙酰氟、HF、CH_2=C=O、CH_3F、CO、氟乙醛,其中最稳定的产物是乙酰氟和氧原子;CH_2=CHF与氧分子反应生成抑制臭氧分解平衡的氧原子是可以自发进行的。     

N_2和CO在5A分子筛上吸附的气相色谱研究

文中重新推导并简化了采用反相气相色谱法来测定吸附热力学参数的计算公式,并且在不同温度下,对N2和CO在4种5A分子筛上色谱保留时间进行了测定,对测定结果以推导公式为函数作线性回归,并且计算了吸附热力学参数ΔadH,ΔadS和ΔadG。结果表明,保留时间与1/T相关性很好,CO的吸附热随着分子筛Ca2+交换度的增加而增加,随着H+交换度的增加而减少,N2的吸附热则随着Ca2+交换度的增加变化不明显,随着H+交换度的增加而减少;CO和N2的吸附热在-25.36—-29.39 kJ/mol,4种分子筛对N2和CO的吸附熵在-80.01—-73.96J/(mol.K)和-72.13—-60.48 J/(mol.K),吸附G ibbs自由能变分别在-2.98—-4.77 kJ/mol和-9.82—-8.26 kJ/mol。     

高炉煤气在A型分子筛上的吸附热

从高炉煤气中的主要成分N2,CO和H2O在A型分子筛上的吸附机理出发,构造出A型分子筛的八元环微观模型及与上述气体的吸附作用模型.运用Gaussian98软件包,对模型结构采用量子化学从头计算的方法(ab initio),在HF/3-21G水平上进行结构优化,然后在优化后的平衡构型上,进行MP2/6-31G相关能校准.由MP2能量得到A型分子筛对N2,CO和H2O的吸附热:-26.8 kJ/mol,-28.7 kJ/mol和-81.8 kJ/mol.     

煤在直流电弧等离子体中的气化

实验利用由我国完全自主研制的一套直流电弧等离子体煤气化装置，以空气为等离子发生器气源，大同煤为原料，在水蒸气参与下，初步考察了工艺条件（等离子发生器功率，供煤速率和空气流量等）对等离子体煤气化过程的影响。并优化了部分工艺参数。同时发现没有液体焦油生成，并且在气相产物中没有检测到甲烷。