2,6-二氯嘌呤核苷的合成工艺研究

以2,6-二氯嘌呤和1,2,3,5-四乙酰核糖为原料,四氯化锡为催化剂,130℃下反应18min,得到中间体2,6-二氯嘌呤-2',3',5'-三乙酰基核苷。该中间体在硫酸-甲醇中脱酰基得到2,6-二氯嘌呤核苷,为白色粉状结晶,收率63%,纯度(HPLC)≥99.0%,熔点152￣154℃。     

光学纯1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇/胺的合成探索

以二苯并呋喃（Ⅱ）为起始原料，与仲丁基锂（s-BuLi）、四甲基乙二胺（TMEDA）、乙醛（CH3CHO）反应，得到1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅲa），然后在氯铬酸吡啶嗡盐（PCC）中经过氧化反应得到1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-酮（Ⅳa），随后在(S)-2-甲基-CBS-噁唑硼烷{(S)-MeCBS}催化下采用硼烷-二甲硫醚（BH3-Me2S）还原，重结晶后得到 (1R,1''R)-1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-醇（Ⅰ）。最佳反应条件为n(Ⅱ): n(s-BuLi): n(TMEDA): n(CH3CHO)= 1：3：3.3：2.2，n(Ⅲa): n(PCC)=1: 4，n(Ⅳa): n [(S)-MeCBS]: n(BH3-Me2S)=1: 0.6: 3, 三步反应总收率为32%。在化合物I中，存在一定的分子内氢键，影响了羟基进一步衍生。采用Ⅲa经过氯化亚砜氯代，叠氮化钠取代和钯碳氢化还原，得到消旋1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅶ），加入常见手性酸利用成盐拆分的方法未能得到光学纯1,1''-(4,6-二苯并呋喃二基)双乙基-1-胺（Ⅷ）。     

6-氯和6-甲氧基嘌呤核苷的合成

以四乙酰呋喃核糖(Ⅰ)和6 氯嘌呤(Ⅱ)为原料,在对甲苯磺酸(TsOH)存在下,运用微波固态反应得到中间体2′,3′,5′ 三乙酰基 6 氯嘌呤核苷(Ⅲ),收率为80 1%。该中间体再用NH3/CH3OH和Na2CO3/CH3OH处理,分别合成了6 氯 9 β D 嘌呤核苷(Ⅳ)和6 甲氧基 9 β D 嘌呤核苷(Ⅴ),收率分别为78 8%和76 9%。Ⅳ和Ⅴ的总收率分别为63 1%和61 6%,结构经1HNMR和元素分析证实。最佳的缩合条件是n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1∶1,m(TsOH)/m(6 氯嘌呤)=0 03,595W微波辐射4 5min,462W微波辐射1min和119W微波辐射0 5min;生成Ⅳ的氨解条件为室温反应2h,生成Ⅴ的碱解条件为回流5h。     

叔丁醇钾促进的对甲苯磺酰基氮杂环丙烷与取代炔丙醇反应研究

以叔丁醇钾作为促进剂,采用正丁基、氢基、芳基取代的炔丙醇(2),与(S)-型或消旋对甲苯磺酰基氮杂环丙烷(1)分别发生开环、开环/异构化、开环/异构化/关环,从而得到不同的产物(2-炔-1-基氧代-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物3、丙-1,2-二烯氧-2-基-4-甲基苯磺酰胺衍生物4或4-对甲苯磺酰基-1,4-噁嗪衍生物5)。采用强吸电子和强供电子芳基炔丙醇进行对比试验,发现强吸电子芳基相比强供电子芳基更易发生开环/异构化/关环反应,生成1,4-噁嗪。     

再生骨料缺陷对再生混凝土力学性能与渗透性的影响

对高、低2种水胶比(0.255和0.586)再生混凝土(RAC)的力学性能和渗透性进行试验研究.再生骨料由同样2种水胶比的原生混凝土破碎而成,采用热处理方法去除再生骨料(RA)表面附着砂浆,对骨料进行吸水率和压碎指标试验,对RAC和天然骨料混凝土(NAC)进行抗压强度、劈裂抗拉强度、断裂能和渗透性试验.结果表明,石子损伤和附着砂浆均对RA吸水率和压碎指标有显著影响;同配合比下,RAC的力学性能比NAC有明显降低;在低水胶比下,附着砂浆的去除导致RAC力学性能降低,但在高水胶比下,附着砂浆的去除则使RAC力学性能提高;在受压荷载作用下,RAC的氯离子渗透性与NAC有所不同,这可能是RA缺陷导致的,对其机理有待进一步研究.     

胞苷的合成

在微波辐射和无溶剂条件下,以2,4 二乙氧基嘧啶(Ⅰ)和四乙酰核糖(Ⅱ)为原料,对甲苯磺酸为催化剂进行缩合,得到中间体4 乙氧基 (2′,3′,5′ 三 O 乙酰基)尿苷(Ⅲ),收率76%,随后通过氨-甲醇一步氨解,得到胞苷(Ⅳ),收率83%,胞苷总收率63%;Ⅲ和Ⅳ的结构经1HNMR和13CNMR证实。最佳缩合条件是n(Ⅰ)∶n(Ⅱ)=1 4∶1,对甲苯磺酸的用量为0 1g/gⅡ,280W微波辐射4min;最佳氨解条件是在110℃反应12h。