六水合三氯化铁催化3-甲基环己酮与丙酮酸乙酯交叉羟醛缩合制备薄荷内酯

用FeCl3·6H2O催化3-甲基环己酮与丙酮酸乙酯交叉羟醛缩合,制得2-(2-氧代-4-甲基环己叉基)丙酸乙酯和7a-羟基薄荷内酯,皂化后用硼氢化钠还原、酸化制得(±)-薄荷内酯,产率为51%。考察了3-甲基环己酮的烯醇式异构化的位置选择性和粗产物中(±)-薄荷内酯与(±)-异薄荷内酯异构体的比例。     

离线热解-热脱附-气相色谱-质谱法用于研究烟草中主要糖类对挥发性成分的影响

提出了离线热解-热脱附-气相色谱-质谱法测定烟草中挥发性成分的方法,并将此方法用于研究烟草中主要糖类化合物(果糖、葡萄糖和蔗糖)对烟草挥发性组分的影响。结果表明:①糖类在高温下裂解,主要生成呋喃类、羧酸类及酯类化合物,不同糖类的裂解产物有较明显差异;②加入蔗糖后,烟草的挥发性成分中醛、酮类和含氮、硫杂环类化合物增加显著;③加入葡萄糖后,醇、酚类和含氧杂环类化合物增加明显;④而加入果糖后,各类化合物增加均较少,其中含氧杂环类化合物含量几乎没有变化。可见糖类物质在热解过程中不仅自身发生氧化还原反应,还与烟草中的成分发生了一系列化学反应,从而显著影响烟气的化学组成。     

烯虫酯的立体选择性全合成

以香茅醛为起始原料, 通过羟醛缩合反应和Reformatskii反应得到3,7,11-三甲基-2,4,10-十二碳三烯酸异丙酯的双键顺反异构体混合物, 经苯硫酚两次催化双键顺反异构化, (2E,4E)-异构体3a的含量由原来的26%提高到85%. 再通过醚化反应, 立体选择性地全合成了具有保幼激素活性的昆虫生长调节剂烯虫酯及其异构体, 即11-甲氧基-3,7,11-三甲基-2,4-十二碳二烯酸异丙酯. 其中具有较高生物活性的(2E,4E)-异构体的含量达85%. 各步所合成的化合物的结构经IR, MS和NMR证实.     

LC-MS/MS法测定卷烟中脱氧果糖嗪的含量

脱氧果糖嗪包括2,5-和2,6-脱氧果糖嗪,是通过梅拉德反应得到的一类多羟基烷基吡嗪类化合物.该类化合物本身没有香味,但是在高温受热或燃烧时却能释放多种类型的吡嗪类致香成分~([1]),因而脱氧果糖嗪是很好的烟用潜香物,一直广受关注~([2,3]),其含量与烟草及其制品的质量有密切关系.本研究建立了串联质谱(MS/MS)同时测定2,5-和2,6-脱氧果糖嗪的方法,并将此方法应用于卷烟制品中2,5-和2,6-脱氧果糖嗪的定量测定.     

硅烷化衍生-气相色谱/质谱法分析糖氨反应中的2,6-脱氧果糖嗪

糖氨反应混合物之所以被广泛地用于炯草行业以改善或者增强卷烟烟气,关键在于其含有大量的吡嗪类化合物,而2-（1′,2′,3′,4′-四羟基丁基）-6-（2″,3″,4″-三羟基丁基）-吡嗪,或称2,6-脱氧果糖嗪（简称2,6-DOF,结构见图1-a）就是糖氨反应的重要产物之一。该化合物的相对分子质量较大（Mr304）,挥发性低,多羟基极性强,无法直接进行气相色谱／质谱（GC／MS）表征。本文先对2,6-DOF进行三甲基硅烷化预处理,然后用GC／MS对其进行定性和粗略的定量检测。该方法可有效地用于糖氨反应实验的跟踪。     

2-异丙基-3-羟基-3-甲基-3-吡嗪丙酸乙酯的合成及其对卷烟烟气增香的研究

以乙酰基吡嗪和异戊酸乙酯为原料,合成了2．异丙基-3-羟基-3-甲基-3-吡嗪丙酸乙酯(1)。其结构经^1H NMR和MS表征。加香评吸实验表明其对烤烟型卷烟的香气有很好的提升作用,可以掩盖杂气,余味更舒适。烟气分析结果证明,1是一种前体香料,在燃烧状况下能发生裂解反应,释放出乙酰基吡嗪。     

气质联用法对比分析微波辅助裂解前后烟叶中主要香气物质的含量

使用微波辅助烟叶裂解模拟烟叶燃吸时的裂解过程,并利用同时蒸馏萃取装置提取微波辅助裂解前后烟叶中的主要香气成分,采用气相色谱.质谱联用法对微波裂解前后烟叶中的香气成分进行对比分析.研究表明经过微波辅助裂解后,烟叶中的大部分香气成分均有了较大的提高,尤其是与烟叶香气质量密切相关的类胡萝卜素降解产物和棕色化产物含量提高明显,烟叶裂解产生的致香成分的含量信息能够更科学、更合理的反映烟叶的香气质量,可以以此含量为标准来评价烟叶香气质量.     

热裂解气相色谱-质谱法测定葡萄干提取物的热裂解产物

50g葡萄干用70%乙醇溶液300mL在80℃回流提取3h,提取两次,过滤提取物,滤液减压浓缩至干。残渣用5200裂解仪在400℃,500℃,600℃,800℃下处理,在各裂解温度下得到的裂解产物导入仪器进行气相色谱-质谱分析。结果表明:主要裂解产物是糠醛、呋喃甲醇、5-甲基糠醛、5-羟甲基-2-呋喃甲醛、2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃酮,这些裂解产物是赋予卷烟具有独特香味和较好口感的重要物质。     

3-羟基-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1-丁酮的合成及其向卷烟烟气释放δ-突厥酮的研究

以亚异丙基丙酮,1,3-戊二烯为原料经Diets-Alder反应合成了4-乙酰基-3,5,5-三甲基环己烯(4),4再与乙酸乙酯在乙醇钠的存在下缩合得到1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-基)-1,3-丁二酮(5),5用硼氢化钠还原合成了3-羟基-1．(2,6,6-三甲基-3-环己烯基)-1-丁酮。其结构经GC—MS和^1H NMR证实。将此目标化合物用作香料成分加入卷烟,用GC—MS检测其烟气成分,发现此化合物在卷烟燃吸时能发生裂解反应,向烟气释放具有致香作用的δ-突厥酮。