含混合金属的羟基镍铝交联蒙托石的合成

用两种方法——取代法和共聚法合成了一系列羟基镍铝交联蒙托石(GNiAl-CLM和NiAl-CLM),首次利用两种方法,交联前和交联后高温老化处理,对交联蒙托石的热稳定性进行改进。结果表明:取代法合成的羟基镍铝交联蒙托石具有均一的(001)面衍射,底面间距d(001)值均为1.8nm左右,而共聚法合成的羟基镍铝交联蒙托石出现两个(001)面衍射,d(001)值分别为1.8nm和1.55nm;高温处理后,热稳定性得到明显改进,热稳定性可高达700℃以上。     

净化氯化氰的铜铬型炭催化剂——Ⅲ.活性稳定性的改进及机理研究

考查了吡啶系对催化剂老化的改性作用,提出4-甲基吡啶和3,5-二甲基吡啶可以作为优良的改性剂,增强铜-铬炭催化剂净化氯化氰气体的抗湿稳定性。并指出可能的改性机理是吡啶(系)对催化剂的络合作用。     

混合金属复合物柱羟基铬铝交联蒙托土的合成与性质

首次合成了一系列不同Cr/Al 比、高层间距(2.4～1.9nm)的混合金属复合物柱羟基铬铝交联蒙托土(CrAl-CLM)。借助XRD、ESR、IR、UV-DRS等手段考察了Cr/Al 比等合成条件对交联产物结构的影响,同时考察其对1,2,4-三甲苯的转化性能。实验结果表明,柱化溶液中Cr/Al 比对CrAl-CLM 的结构有很大影响。当Cr/Al<1时。复合氧化物柱上Cr 与Al 之间存在着较强的相互作用,Cr的分散度大。当Cr/Al≥1时,复合氧化物柱呈现氧化铬的性质。焙烧后生成α-Cr_2O_3。CrAl-CLM 具有良好的1,2,4-三甲苯转化性能,Cr 的引入增加了歧化选择性。     

ZnHZSM-5上丙烷芳构化反应自身氢气气氛的影响

ＺｎＨＺＳＭ－５上的丙烷芳构化反应是一个包含原料脱氢、中间物脱氢、芳构化脱氢以及副产物加氢的复杂过程。热力学分析表明丙烷芳构化反应中产生的氢气会抑制丙烷脱氢生成烯烃。反应结果表明，随着芳烃收率的增加，丙烯的收率下降，丙烷脱氢处于准平衡状态。丙烷芳构化反应中产生的氢气致使乙烯加氢生成乙烷。在ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５上，随锌含量的增加，乙烷／乙烯比增加；产物的氢碳比开始减小，后又增大；反应产生的氢气分压开始增大，在锌含量大于０．６％后保持基本不变。这一切说明了低锌含量有利于脱氢生成氢气，提高芳烃选择性；而高锌含量时不仅脱氢过程加速，而且乙烯加氢生成乙烷也加剧，氢又在产物中重新分配，降低了芳烃的选择性，这是丙烷芳构化反应中芳烃选择性存在一个极限值的根本原因。     

净化氯化氰的铜-铬型炭催化剂——Ⅰ.活性物质的组成结构和分布

本文提出铜-铬型炭催化剂的活性物质为碱式铬酸铜-水配位络合物,其结构可写为■从热差分析和吸水等温线的数据支持这种活性物质的可能组成结构。催化剂上括性物质的分布大部份位于活性炭的大孔部位,在靠近中一微孔表面仍有小部份活性物质,因此当空气的潮湿度高于90%以上时,催化剂孔内吸附大量水,使中-微孔表面上沉积的活性物质被水覆盖而活性下降。     

ZnHZSM─5在丙烷芳构化反应中的双功能作用

研究了ＺｎＨＺＳＭ－５在丙烷芳构化反应的双功能作用。通过吡啶吸附的红外光谱的酸性（Ｂ酸和Ｚｎ离子的Ｌ酸）表征和丙烷芳构化试验，考察单中心Ｂ酸型ＨＺＳＭ－５、Ｚｎ－Ｌ酸型ＺｎＮａＺＳＭ－５、双中心ＺｎＨＺＳＭ－５（Ｂ酸型和Ｚｎ－Ｌ酸）、由ＺｎＮａＺＳＭ－５和ＨＺＳＭ－５以１１混合组成的组合型双中心以及不同锌含量的ＺｎＯ／ＨＺＳＭ－５（以浸渍法制成ＺｎＨＺＳＭ－５）等催化剂的活性中心类型与催化性能的关系。试验结果表明分别以单功能Ｂ酸和Ｚｎ－Ｌ酸为主的催化剂都有丙烷芳构化性能，但活性较低，与双功能型（双中心和组合型双中心）比较，其芳构化速度的大小顺序为：催化剂类型：Ｂ酸型＜Ｚｎ－Ｌ酸型＜＜Ｂ酸－Ｚｎ－Ｌ酸双功能芳构化机理：氢转移＜连续脱氢＜＜双中心协同脱氢环化即脱氢－酸聚合双中心协同脱氢环化芳构化机理具有最高的芳构化活性。同时指出双功能Ｚｎ－ＨＺＳＭ－５催化剂的Ｂ酸与Ｚｎ－Ｌ酸的最合适配比是丙烷芳构化达到最佳活性和选择性的控制因素。文中对此进行了讨论     

添加镧的羟基铝柱化粘土的合成与表征

报道了添加镧的羟基铝拄化粘土(Pillared Clays,简称PILC)的合成。用~(27)Al-NMR、XRD、DTA、IR、吡啶吸附-IR、正丁胺吸附-TPD等手段表征了柱结构、热稳定性和表面酸性。利用脉冲反应技术,考察了异丙苯裂化和重芳烃1,2,4-三甲苯的转化。试验表明,利用取代法和共聚法,都可以合成出高底面间距(d_(001)=1.8nm)的添加镧的羟基铝柱化粘土(LaAl-PILC),并且未破坏其热稳定性。LaAl-PILC具有较高的裂解活性(76.8％)和1,2,4-三甲苯转化活性(74.9％)。镧的引入,使其表面酸性有所降低,裂解活性和偏三甲苯的歧化选择性却有所增加。     

ZnHZSM-5上乙烷脱氢芳构化过程的研究

研究了乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上活化、芳构化历程以及芳构化过程中产生的氢气对乙烷脱氢过程的影响。反应结果表明，乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上主要通过锌的Ｌ酸中心异裂活化直接脱氢生成乙烯，Ｂ酸中心对乙烷活化作用很小，Ｂ酸中心能够促进乙烯聚合和中间物烯烃分子的聚合和环化，锌中心促进芳构化脱氢过程。乙烷在ＺｎＨＺＳＭ－５上的脱氢过程处于准平衡状态，芳构化反应过程中产生的氢气抑制乙烷脱氢生成乙烯。随芳烃产率增大，乙烯的产率下降。     

净化氯化氰的铜-铬型炭催化剂——Ⅱ.老化机理的研究

铜-铬型炭催化剂的自然老化和加速老化有着共同的老化規律。老化的第一步为活性炭长期与水分子接触生成CO_2,其次是CO_2与活性物质结合生成碳酸氢基碱式铬酸铜,即CuCrO_4·2Cu(OH)(HCO_3)·xH_2O,使催化剂发生老化而失活。