水合肼还原-EDTA滴定法测定氧化钯中钯

氧化钯使用常规的酸溶方法难溶。采用水合肼作为还原剂,于80 ℃时,在氧化钯的悬浮水溶液中,将氧化钯还原为金属钯黑,过滤后,该金属钯黑连同滤纸经过盐酸及硝硫混酸碳化处理后,钯进入溶液,从而解决了难溶氧化钯的溶样难题。然后,于pH 5.8的醋酸-醋酸钠缓冲介质中,以二甲酚橙为指示剂,锌盐返滴定过量EDTA,用丁二酮肟析出与钯等量的EDTA,三氯甲烷萃取丁二酮肟-钯沉淀,锌盐滴定析出的EDTA以测定钯含量,从而建立了水合肼还原-EDTA滴定法测定难溶氧化钯中钯的方法。按照实验方法测定实际样品中钯,结果的相对标准偏差(RSD,n=5)在0.12%～0.20%之间。对基准物质氧化钯中钯进行分析,测定值与理论值相符合。     

巯基棉分离体系用于铂钯废液中铂的测定

将含铂钯的废液,经盐酸和过氧化氢氧化处理后,转化为6 mol/L的盐酸溶液,该溶液流经巯基棉分离柱,此时巯基棉对铂(Ⅳ)的吸收率降至0.01％以下,而钯被定量的吸附,从而实现铂钯的分离,消除钯对铂的测定干扰,建立分离铂的新方法,利用铂与双十二烷基二硫代乙酰胺(DDO)显色测定铂含量,其相对标准偏差小于0.55％,结果准确可靠,方法切实可行.     

高地应力下砂岩隧道围岩爆破振动响应研究EI北大核心CSCD

高地应力对隧道围岩的爆破振动响应具有一定影响。本文通过波动微分方程和分离变量法结合高地应力作用下砂岩类材料参数的变化规律求得适用于高地应力下的爆破地震波传播解析解,并通过实例分析,给出了隧道围岩中质点振动速度、加速度、应变参数随地应力大小变化规律,并借助物理模型试验装置对隧道围岩爆破振动响应随地应力的变化规律进行模型试验研究,最后将试验结果与解析解进行对比。由解析解的计算结果表明,相同围岩质点速度、加速度和应变峰值均随着地应力的增大而逐渐减小,且径向的速度、加速度和应变在低地应力阶段的衰减速率要大于高地应力阶段,随地应力的增加呈现出类似于负指数下降的趋势。在模型试验中,相比于震源附近围岩的振动响应,远离震源处地应力的变化对围岩爆破振动响应影响增大。模型试验测得的结果与解析解计算的结果相吻合。研究成果对地下隧道爆破设计和振动安全预测具有重要参考价值。     

丁二酮肟沉淀钯-EDTA滴定法测定富钯物料中的钯

试料用王水溶解,采用丁二酮肟沉淀钯与其他共存元素分离。沉淀经硝酸溶解后,加入过量EDTA络合钯。于pH=5．8醋酸-醋酸钠缓冲溶液中,以二甲酚橙为指示剂,用锌标准溶液滴定过量EDTA。再用丁二酮肟析出与钯络合的EDTA,三氯甲烷萃取,锌标准溶液滴定以测定钯量。实验并确定了沉淀分离钯的最佳条件,方法用于分析富钯物料中钯的测定,其相对标准偏差小于0．20％,结果准确可靠。     

蒸馏容量法测定铅基合金中的砷

建立了蒸馏容量法测定铅基合金中的砷的分析方法。用稀硝酸溶样,以硫酸铅沉淀形式分离基体铅。砷在30%的盐酸溶液中是As(Ⅲ)离子状态于108℃时以三氯化砷形式挥发,收集蒸馏出来的三氯化砷并中和至中性,以20%的碳酸氢钠溶液作缓冲液,用碘标准溶液滴定。使用本方法对铅基合金标准样品中的砷的测定,其相对标准偏差为2.50%~3.50%,结果准确可靠,方法切实可行。     

熔融制样-X射线荧光光谱法测定钒钛磁铁矿中12种组分

钒钛磁铁矿中的铁和伴生组分是制造钢铁、合金的主要材料,以往采用多方法结合测定其主次元素,测量周期长,成本高。实验采用混合熔剂熔融制样后,使用X射线荧光光谱法(XRF)测定钒钛磁铁矿中TFe、TiO₂、SiO₂、Al₂O₃、CaO、MgO、V₂O₅、Cr₂O₃、MnO、K₂O、Na₂O、P等12种主次组分。为了防止试样对铂-金坩埚的腐蚀,采用预先烧失量处理。称量0.3000g样品与6.000g混合熔剂(m(Li₂B₄O₇)∶m(LiBO₂)=67∶33)于1050℃熔融,在熔样过程中添加溴化锂作为脱模剂。选用标准样品绘制校准曲线,采用理论α系数进行计算,校准曲线回归精度(SEE)小于0.3;方法中各组分检出限小于100μg/g。选取同一个样品进行熔融制样,并采用XRF测定其中TFe、TiO₂、SiO₂、Al₂O₃、CaO、MgO、V₂O₅、Cr₂O₃、MnO、K₂O、Na₂O、P等组分,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=5)符合DZ/T 0130—2006《地质矿产实验室测试质量管理规范》要求。选取4个样品,分别按照实验方法和其他方法(分别采用滴定法、电感耦合等离子体原子发射光谱法、分光光度法等)对上述12种组分进行测定,两种方法所得测定结果差值均符合DZG 93—07《岩石和矿石分析规程》中《钒钛磁铁矿石分析规程》所要求的允许误差范围。     

Cu标准溶液配制不确定度的评定

本文建立了Cu标准溶液制配不确定度的评定方法,分析了方法中不确定度的主要来源,从Cu的纯度、样品称量、定容三个方面分析不确定度的来源,进行评定,指出样品称量的贡献最大,定容其次。     

粉末压片-X射线荧光光谱法测定红土矿中七种组分

红土镍矿是提取镍的重要矿物原料,传统方法均采用多方法结合测定其主次元素,测量的周期长,实验成本高。本次实验采用粉末压片法后,直接用X射线荧光光谱仪测定红土矿中7种组分。为了压片效果好,对压力和时间进行试验,最终采用在30t,30s的条件下进行压片,选用多种标准样品及自制样片结合的方法绘制校准曲线,采用理论α系数进行计算,校准曲线回归精度(SEE)小于0.5;方法中各组分检出限小于100μg/g。取同一个样品进行多次压片,测定其中Ni、TFe、SiO2、CaO、MgO、P、Co各组分,测定结果的相对标准偏差(RSD,n=6)符合DZ/T 0130—2006《地质矿产实验室测试质量管理规范》要求。选取5个样品,分别按照本次实验方法和化学方法对上述元素进行测定,两种方法所得测定结果差值均符合《红土矿分析规程》所要求的允许误差范围。     

高地应力下砂岩力学参数和波速变化规律试验研究

基于波动方程,提出一种砂岩的纵波波速与静水围压关系的数学模型。在岩石常规三轴试验的基础上得到不同静水围压下砂岩的静弹性模量、静泊松比和纵波波速,并分别拟合得到静弹性模量-静水围压和静泊松比-静水围压关系的拟合曲线和拟合公式。试验结果表明,砂岩的静弹性模量和静泊松比随静水围压的增大而增加,且静弹性模量增加速率缓慢减少。基于波动方程求解得到纵波波速-静水围压关系的数学模型,利用数学模型计算得到的纵波波速可知,砂岩的纵波波速随静水围压的增大而增大,且增加速率逐渐变缓。计算得到的纵波波速与试验测得的纵波波速进行对比验证,误差范围为7.0%~8.3%,故基于波动方程求解的砂岩纵波波速-静水围压关系的数学模型可靠性和准确性较高,对高地应力下岩石的物理力学参数和波速变化规律的分析判定具有指导意义。     

难溶氧化铂中铂的测定

研究了将难溶氧化铂通过水合肼还原成海绵铂,用王水溶解海绵铂,采用氯化铵沉淀法测定铂,从而建立了难溶氧化铂中铂含量的测定方法。对还原剂的选择、还原温度、还原酸度、还原后沉淀过滤洗涤方式及共存元素的干扰等条件进行了一系列实验,解决了难溶氧化铂中铂测定的难题。该方法易于操作,准确度高。将该方法应用于5个不同品位难溶氧化铂样品中铂的测定,相对标准偏差（RSD）为0．10％～0．30％（n=9）。采用该方法测定基准物质氧化铂（PtO2·H2O）中的铂含量,测定值和标准值相符合,从而证明该方法的可行性和可靠性。