固定设计下回归函数的小波估计

对于非参数回归模型：Y\-i=g(t\-i)+ε\-i,i=1,…,n，其中{t\-i}为固定设计点列,{ε\-i}为α 混合的平稳序列,该文建立了回归函数 g(t) 的小波估计并研究了其相合性、强相合性和收敛速度.     

变参数计量经济学联立模型的二阶段局部线性估计

联立方程计量经济学模型在经济政策制定、经济结构分析和经济预测方面起着重要作用。本文首次利用变参数计量经济学联立模型来研究我国转轨时期的宏观经济,并建立了变参数的二阶段局部线性估计。在宏观经济变量随机设计条件下,研究了估计量的大样本性质。与经典线性联立模型的比较结果表明:我国宏观经济变参数联立模型拟合效果优于线性联立模型。另外它也有助于克服我国经济数据不多而造成的非参数模型应用困难的现实情况。     

改进的BCR连续提取法-电感耦合等离子体质谱法分析水泥基底泥固化材料中重金属形态

为测定水泥基河道底泥固化材料中4种重金属元素(Pb、Cu、Cr、Zn)的形态,作如下试验:将普通硅酸盐水泥与河道底泥按质量比2∶8进行混合,并注装于模具中干燥成型后,于湿度95%,温度为(20±0.5)℃条件下的养护箱内分别湿式养护3,7,14,28,45,60d,制得一系列固化材料样品。作为分析用样品,须将固化块样破碎至通过75μm孔径的网筛并充分混匀。测定上述样品中重金属元素总量时,取此经破碎的样品0.100g,用硝酸3 mL,过氧化氢1 mL和氢氟酸1mL进行微波消解。所得消解液于150℃加热蒸发赶酸,冷却后加水溶解并定容为50.0mL。用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定此溶液中4种重金属元素的含量。另取0.800g样品,按改进的BCR连续提取法先后分离出上述4种重金属元素的4种结合形态,依次为酸可提取态(F1)、可还原态(F2)、可氧化态(F3)和残渣态(F4)。分离所得4种形态的样品溶液用ICP-MS分别测定其中重金属元素的含量。在ICP-MS分析中,用Sc、Ge、In和Bi作为内标,以校正响应信号的变化和消除仪器的漂移及基体效应。试验结果表明,所用方法具有较好的准确度和精密度。根据改进的BCR连续提取法分离后,ICP-MS的分析结果得到了固化过程中4种重金属元素迁移性变化的特征和规律。     

稳定样本过程的非参数小波估计

本文中我们采用小波方法估计了一列基于Ф混合平稳过程的v-稳定样本的公共密度函数。     

黑曲霉脂肪酶的耦合固定化及特性

研究了吸附-絮凝耦合的方法固定脂肪酶的工艺条件.结果表明:在33℃下,用0.03mol/L的磷酸二氢钾?氢氧化钠缓冲液控制体系pH为7.0,酶与树脂(质量比1∶8)作用吸附1h后,用0.2mL絮凝剂聚丙烯酰胺(w(PAM)=0.5%)处理,得到活力较高的固定化脂肪酶.固定化酶最适pH9.0,最适温度为45℃,活力为405U/g,酶活回收率可以达到40%.固定化脂肪酶制备简便,可重复使用,稳定性较高.     

取代嘧啶化合物的合成和生物活性研究

合成了14个新型取代嘧啶类化合物,结构经质谱、红外光谱、氢核磁共振光谱和元素分析确证.杀虫、杀菌和除草活性测定结果表明,部分化合物具有良好的杀菌活性.在嘧啶环的2-位上导入二甲氨基时表现出杀菌活性,但在嘧啶环的5-位上有甲基取代基时,杀菌活性下降.在嘧啶的4-位导入苯氧基时,显示出良好的杀菌活性,如化合物3b,3c和3e,苯环上的最优取代基是2-硝基-4-三氟甲基.     

茂基稀土邻氨基苯甲酰胺基双负离子配合物的合成及其环胺羰化反应和脒基化反应

Cp₃Ln与邻氨基苯甲酰胺在甲苯中反应,之后在HMPA和甲苯中结晶,以中等到高收率得到四核稀土有机配合物[CpLn（ μ-η²：η²-NHC₆H₄CONH）（ μ₃-η¹：η¹：η²-NHC₆H₄CONH）LnCp（HMPA）}₂（Ln=Yb,1a;Er,1b;Y,1c）。化合物 1与4倍物质的量的PhNCO在甲苯中反应形成1,3-喹唑啉二氧基（Quo）双负离子稀土配合物[Cp₂Ln（ μ₃-η²：η²：η¹-Quo）]₃Ln（HMPA）₂（Ln=Yb,2a;Er,2b;Y,2c）,表明化合物1中的Ln-NHAr键和ArCONH-Ln键能与异氰酸酯分子发生连续加成/胺消除反应,形成1,3-喹唑啉二氧基骨架。但化合物1a~1c与ⁱPrN=C=NⁱPr反应,仅得到ArNH基单加成产物{Cp₂Ln[ μ-η¹：η¹：η²-ⁱPrNC（NHⁱPr）NC₆H₄CONH]}₃Ln（HMPA）₃ （Ln=Yb,3a;Er,3b;Y,3c）。而Cp₃Ln与邻氨基苯甲酰胺和ⁱPrN=C=NⁱPr在甲苯中进行“一锅”反应,则形成双核配合物{CpLn[ μ-η¹：η²：η²-NHCOC₆H₄ NC（NHⁱPr）NⁱPr]}₂（Ln=Yb,4a;Er,4b;Y,4c）。值得注意的是,HMPA 能够诱导配合物4发生配体重排反应,转化成化合物3。     

中红外光谱技术应用于饶河蜂蜜产地溯源的表征

通过对饶河本地的蜂蜜样品和其它地区蜂蜜样品的红外光谱谱图进行分析,利用化学计量软件建立饶河黑蜂蜂蜜产地真假判别模型。利用中红外光谱分析仪,分别采用5倍稀释和10倍稀释的前处理方法对95个饶河本地蜂蜜样品和其它地域具有代表性的31个蜂蜜样品进行测定,利用质量控制模块和分析软件对样品集和校正集进行建模处理,对建立的模型加以筛选和优化,最终确定主成分数F=3、门槛值T=2所建立的判别模型符合建模要求,该模型可以对饶河黑蜂蜂蜜产地进行较为准确的判定,判定准确率为90.3%。结果表明中红外光谱技术对饶河黑蜂蜂蜜进行真伪判别是一种有效的方法。     

Eu-β-二酮配合物分子内能量传递的光声光谱研究

报道了Ｅｕ（Ⅲ）的乙酰丙酮（ＡＡ）、六氟乙酰丙酮（ＨＦＡ）、噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）固体配合物的光声光谱。本文从无辐射跃迁角度研究Ｅｕ－β－二酮配合物分子内能量传递过程。Ｅｕ－ＡＡ配合物、Ｅｕ－ＨＦＡ配合物、Ｅｕ－ＴＴＡ配合物无辐射跃迁几率依次减弱,原因在于配体经三重态能量转移且敏化Ｅｕ离子荧光的效率依次增大,可从配体与Ｅｕ离子能级之间是到解释     

甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯与甲基丙烯酸甲酯的氧化共聚合的机理研究

研究了CuCl/五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)催化的甲基丙烯酸2-N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氧气存在下的氧化共聚合,通过改变单体配比、催化剂浓度和反应温度对实验条件进行研究.结果显示,在本实验中的单体配比([DMAEMA]∶[MMA]=10∶0～5∶5)、催化剂浓度([CuCl/PMDETA3]=3.1×10-5 mol/L～6×10-3 mol/L)和反应温度(30～80℃)下,聚合均可以顺利发生,而且聚合过程中单体转化率和所得聚合物的分子量都随着反应进行而增加,且分子量呈现宽分布.1H-NMR结果显示所得聚合物中含有DMAEMA和MMA的单体单元.DSC结果显示所得聚合物是一个部分相容体系.利用此方法所得的PDMAEMA进行MMA的原子转移自由基聚合(ATRP)扩链过程则证实,所得聚合物具有C—Cl末端官能团.由此可以认为,在以上过程中,O2先将CuCl氧化成[Cu(Ⅱ)Cl]+,[Cu(Ⅱ)Cl]+再将二甲胺基氧化成N—CH2.自由基,N—CH2.自由基与[Cu(Ⅱ)Cl]+构成反向ATRP体系,从而得到以C—Cl为末端的聚合物.