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The ring-opening polymerization (ROP) of ε-caprolactone (ε-CL) using lanthanide thiolate complexes [(CH3CsH4)2Sm(μ-SPh)(THF)]2 (1) and Sm(SPh)3(HMPA)3 (2) as initiators has been investigated for the first time. Both of 1 and 2 were found to be highly efficient initiators for the ROP of ε-CL. The poly(ε-caprolactone) (PCL) with molecular weight Mn up to 1.97 ×10^5 and relatively narrow molecular weight distributions (1.20〈MW/Mn〈 2.00) have been obtained in high yield in the temperature range of 35-65℃. According to the polymer yield, 2 showed much higher activity than 1. However, the number-average molecular weight of PCL obtained with 2 was much lower than with 1. The possible polymerization mechanism of the ε-CL polymerization has been proposed based on the results of the end group analysis of the ε-CL oligomer. 相似文献
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无水YbCl3与等当量的Li2Me2Si(NPh)2在四氢呋喃中反应,生成了相应的镱(III)氯化物1 [{Me2Si(NPh)2Yb}(m2-Cl)(TMEDA)]2·3PhMe (TMEDA = 四甲基乙二胺)。原位形成的配合物1经Na-K合金还原,高产率地得到了一个新的、分子中有四个LiCl络合的桥联二氨基镱(II)配合物2 [{Me2Si(NPh)2Yb(THF)2}(m3-Cl)(m4-Cl){Li(THF)}2]2·2THF。这两个配合物经过X-射线的结构表征证实均为二聚体。配合物1中两个镱原子经氯桥连接成一个扭曲的八面体。配合物2中两个[Me2Si(NPh)2Yb(THF)2](m3-Cl)[Li(THF)]2结构单元经两个m4-Cl原子连接成一个“椅式”骨架。 相似文献
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将N,N-二甲基乙醇胺按1:1的摩尔比与三(甲基环戊二烯)稀土化合物在四氢呋喃(THF)中反应,合成了含N官能基的茂基烷氧基稀土化合物[(MeC5H4)2Ln(μ-0CH2CH2NMe2)]2(Ln=Sm,Y,Nd)。产物经元素分析和红外表征,并测定了钐化合物的晶体结构。结果表明,该化合物具有二个不对称氧桥的双分子结构并存在着由氮原子向中心金属钐经分子内配位而形成的三环骨架,中心金属钐的配位数是九,整个分子呈中心对称。这类配合物对ε-己内酯开环聚合显示良好的催化活性。 相似文献
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聚丙交酯(PLA)可以生物降解,产物无毒,可用于外科手术的缝合线、人造器官以及药物缓释等方面,因此引起了人们的广泛注意.丙交酯的开环聚合是合成聚丙交酯的一种方便方法,所用的催化剂主要是主族及副族金属的配合物,如双金属氧桥配合物[‘j,烷基金属有机化合物[‘j,异丙氧基铝[’‘以及叶琳铝「“等.最近,关于三价烷氧基稀土化合物作为单组份催化剂催化丙交酯开环聚会已有报道[’·’‘.我们发现两价芳氧基稀土化合物(ArO)。Sin(THF)。(ArO一2,已二叔丁基一个甲基苯氧基)也可以有效地催化丙文酯的开环聚合.本… 相似文献
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(取代 )水杨醛缩合的 Schiff碱作为一种辅助配体广泛用于过渡金属有机化学中 ,如 Salen Al可以催化丙交酯、己内酯等环酯的开环聚合 [1]。近来 ,Grubbs等 [2 ]发现 ,(取代 )水杨醛和芳胺缩合的 Schiff碱后过渡金属 Ni配合物 ,在不加助催化剂的条件下 ,作为单组分催化剂 ,对乙烯等α-烯烃的聚合具有很高的催化活性[2 ] 。虽然类似的 Schiff碱稀土配合物也有一些报道 ,但有关其催化聚合反应性能的研究还很少见 [3]。我们选用 Sm I2 为起始原料 ,合成了 Schiff碱二价 Sm配合物 ,并发现这种配合物对己内酯开环聚合有高催化活性 ,生成聚合物… 相似文献
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综述了近年来我们在茂基稀土胺化物的合成、结构及其催化极性单体,包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N,N-二甲氮乙酯、异氰酸苯酯的聚合和ε-己内酯开环聚合的研究结果。讨论了茂基稀土胺化物的结构与催化活性的关系,提出了可能的聚合反应机理。 相似文献
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