庚烯与H2S在酸性催化剂上的反应机理 Ⅰ.硫醇、硫醚生成机理

为了研究催化裂化汽油中硫化物的生成机理,在小型固定流化床(FFB)装置中考察了不同质量分数的庚烯与H2S在固体酸催化剂上的反应.结果表明,庚烯与H2S的反应主要生成噻吩类硫化物、部分硫醇、少量硫醚和痕量四氧噻吩等硫化物;庚烯质量分数越高,生成硫化物的量越多;噻吩类硫化物中生成量最大的甲基苯并噻吩的生成量也随着庚烯质量分数增加而线性增长.烯烃在催化剂B酸活性中心上吸附形成正碳离子,正碳离子与H2S结合生成硫醇,硫醇的生成遵循正碳离子机理.硫醇与烯烃反应生成硫醚.当反应温度为400～500℃,庚烯与H2S反应中,生成硫醇、硫醚的反应均为放热反应,硫醇的平衡收率较低,硫醚的平衡收率更低一些.     

钒酸盐化合物热稳定性研究

寻找能与钒形成高熔点钒酸盐的固钒组分是开发抗钒催化裂化催化剂的关键步骤。采用DTA法考察了偏钒酸铵(NH4VO3)与22种化合物于680℃焙烧4h后二组分混合体系的相变温度。在此基础上挑选出相变吸热峰温度在750℃以上的磷、锑、锆、铬、锰、锌、镧、铈等8种元素，考察其在与铝和钒共存的三组分体系中于680℃焙烧4h后的相变情况。实验结果表明，磷、锑、镉、锰、锌、镧、铈等7种元素在与铝和钒共存的三组分体系中，其相变吸热峰的温度均在750℃以上，故可预期在催化裂化再生温度下可能具有固定钒的能力。     

炼油厂增产柴油技术的探讨

简要说明了国内外柴油生产现状和趋向。提出了催化裂化、延迟焦化和加氢裂化工艺增产柴油的技术对策。叙述了按现行标准放宽柴油馏程，推广应用柴油流动性改进剂，合理利用催化裂化产物中柴油馏分，按地区和季节组织柴油生产等增产柴油的技术途径。指出炼油厂增产柴油需要注意的相关问题。     

论重质油生产气体烯烃几种技术的特点及前景

在流化催化裂化技术基础上开发成功的几种重质油生产气体烯烃技术已获得满意的结果，其中ＤＣＣ－Ｉ型和ＭＧＧ已实现工业化，工业试验和运行结果与中试结果吻合，ＤＣＣ－Ⅱ型和ＭＩＯ即将进行工业试验。可以把ＤＣＣ－Ｉ型，ＤＣＣ－Ⅱ型、ＭＧＧ、ＭＩＯ和ＣＰＰ这五种工艺归纳炒两类：一类是在与常规催化裂化相接近或较为苛刻的条件下操作，ＭＧＧ、ＭＩＯ和ＤＣＣ－Ⅱ型属于这一类。它们可通过对反应－再生系统的适当改造，使之     

ZSM-5分子筛催化剂的择形性能及反应产物分布的初步研究

考察了ZSM-5型分子筛催化剂的择形裂解反应动力学过程.试验结果表明,当温度增加时,ZSM-5的选择性降低.在不同组成的ZSM-5催化剂上,反应产物的分布显著不同.催化剂的选择性与载气类型(氮或氦)无关,但是用氦气做载气时,试样的转化率要比用氮气时小得多.     

钛硅分子筛HTS的开发和应用

具有空心结构的新型环境友好催化氧化材料钛硅分子筛HTS,显著改善和提高了现有钛硅分子筛TS-1的催化氧化反应性能,解决了钛硅分子筛合成难于重复以及反应活性不易稳定的问题,探针反应苯酚羟基化的反应诱导期比传统合成法所得钛硅分子筛TS-1缩短一半.HTS在低温氮吸附等温线和脱附等温线之间存在明显滞后环;尺码分子苯吸附量也远大于常规钛硅分子筛TS-1的苯吸附量;已在环己酮氨肟化过程得到工业应用,显著简化了现有生产工艺,转化率大于99.5%,选择性大于99%.     

煤焦油沥青质与减压渣油沥青质结构组成的对比

基于核磁共振氢谱(¹H-NMR)、核磁共振碳谱(¹³C-NMR)和傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS),分析了煤焦油和减压渣油中正庚烷沥青质的结构和分子组成的差异。在大气压光致电离源(APPI)和电喷雾电离源(ESI)下,质谱测得的煤焦油沥青质相对分子质量分布范围均小于减压渣油沥青质,但其中含氧类化合物或其他含氧多杂原子相对丰度高于减压渣油沥青质。各类化合物中,煤焦油沥青质均含有更小等效双键数(DBE)的化合物;在相同DBE下,减压渣油沥青质的碳数分布范围更大,意味着减压渣油沥青质的烷基侧链分布范围宽。计算了煤焦油沥青质和减压渣油沥青质结构单元平均分子式分别为C_30.54H_26.57S_0.04N_0.54O _2.80和 C_42.41H_41.54S_0.85N_0.63O_0.48。煤焦油沥青质结构单元的芳香度较高,而芳环数和芳环缩合度均小于减压渣油沥青质。煤焦油沥青质中的低缩合度化合物能够对沥青质聚集体中芳环的堆积作用产生直接的影响,但影响程度仍需进一步研究。     

聚酯切片结晶行为与固相缩聚过程新流程方案

研究了聚酯基础切片在氮气环境、水相环境以及热台偏光显微镜中的结晶特性.发现,氮气环境中90℃及以下聚酯切片的结晶度很小(约6%),温度高于100℃结晶度明显增加,二次高温结晶的结晶度与一次低温结晶温度有关;水相环境中80℃～90℃的结晶度(25%～35%)明显比氮气环境中的结晶度高;球晶生长速率在180℃～190℃范围内最大.创新提出"聚酯热水介质造粒与结晶集成"的新方法并确定了基本工艺条件:热水温度90℃～95℃,切片在热水中的停留时间2 s左右;气相结晶的热空气温度175℃～185℃,停留时间约5 min.     

接触裂化积炭接触剂物化性质研究

选用3种不同类型的接触剂(不含分子筛的接触剂A1和A2,含分子筛的接触剂B1),以塔河常压渣油为原料在小型固定流化床装置上进行挂焦实验,采用低温静态容量吸附法、热重分析、X射线光电子能谱分析等表征方法对生焦接触剂的物化性能和焦炭的沉积特点进行了考察。结果表明:1焦炭在接触剂的表面的分布不均匀,其外表面上的碳含量明显高于接触剂上的总碳含量,积炭在含分子筛B1接触剂的孔道内的分布比在A1和A2的孔道内分布更均匀,接触剂B1表面的碳含量低于A1与A2接触剂表面的碳含量;2B1接触剂与A1,A2接触剂积炭特点有显著的差异,不含分子筛的接触剂积炭后比表面积、孔体积和酸性变化不大,而含分子筛的接触剂积炭后比表面积、孔体积和酸性大幅度降低;3含有分子筛的接触剂在分子筛微孔内也产生积炭。     

科威特减压渣油及其窄馏分接触热裂化反应规律研究

采用戊烷超临界萃取方法将科威特减压渣油分为4个窄馏分,并采用核磁、质谱等方法对渣油和窄馏分进行了表征,在固定流化床评价装置上采用惰性流化粒子对科威特减渣及其窄馏分的接触热裂化反应规律进行研究。结果表明：干气产率随原料中五环及五环以上芳烃含量增加而增大,焦炭产率随原料芳碳率的升高而升高,液体产率随原料中（链烷碳率+环烷碳率）的增加而增加,且均呈线性关系;原料中五环及五环以上芳烃含量越高,在相同工艺条件下裂解深度指标CH4/C3H6质量比越大,两者具有很好的线性关系;随原料变重,氢气选择性下降,甲烷、乙烷、丙烷、丁烷等烷烃的选择性增加;原料性质越差,在干气和焦炭中单位转化率的氢分布比例越大,液体产物中氢分布比例越小。