BH2+与H2S反应机理的量子化学及电子密度拓扑研究

采用密度泛函方法B3LYP和耦合簇方法CCSD在6-311 G(d,p)条件中,研究BH_2~ 与H_2S的气相离子-分子反应的微观反应机理。优化反应势能面上各驻点的几何构型,通过振动分析和IRC计算证实中间体和过渡态的真实性和相互连接关系。采用电子密度拓扑分析反应(1)进程中的若干关键点,讨论反应进程中化学键的断裂、生成和变化规律,找到了该反应的结构过渡区(结构过渡态)和能量过渡态。     

中国城市地下空间资源治理智库建设

作为一种新型的国土资源,地下空间资源具有有限性和不可恢复性,与其他稀缺资源一样,应当特别注重开发的可持续性.目前,城市地下空间资源进入高速开发期,但存在着管理部门割据、规划缺乏系统性、法律法规建设落后等诸多问题,亟需建立城市地下空间资源治理智库,研究相关的理论、方法、技术与政策,为中国城市地下空间资源的可持续开发与保护提供科学的决策支持.     

N2O与HX(X=F,Cl,Br)分子间作用的电子密度拓扑研究

运用量子化学微扰理论MP2方法和密度泛函B3LYP方法,采用6-311++G(d,p)基组,对N_2O分子与HX(X=F,Cl,Br)分子形成的氢键复合物进行构型优化和能量计算。利用电子密度拓扑分析方法对氢键复合物的拓扑性质进行了分析,探讨了分子间氢键作用的本质。研究结果表明,N_2O分子与HX(X=F,Cl,Br)分子间可形成O…H-X和N…H-X 2类氢键;形成氢键后,作为电子受体的HX(X=F,Cl,Br)分子中的H-X键键长增加振动频率减小;氢键作用能按照NNO…HF、NNO…HCl、NNO…HBr和ONN…HF、ONN…HCl、ONN…HBr的顺序递减;氢键形成过程中存在从电子给体到电子受体的电荷转移。复合物体系中的氢键作用介于共价键和离子键之间,并且以静电作用为主。     

煤层气井有杆泵排采临界沉没度的确定

为探索煤层气井有杆泵排采合理的临界沉没度,以抽油泵固定阀为研究对象,建立了固定阀运动规律的精确微分方程和固定阀的水力损失数学模型,并利用Simulink建立仿真模型。仿真结果表明,固定阀在开启瞬间产生较大的加速度,产生较高的水力损失,随后固定阀的加速度变小,水力损失变小。以最大水力损失作为泵阀开启的最小条件,进而得到泵的最低沉没度。该项研究结果为提高煤层气产出量提供了重要的理论依据。     

3,4-次甲二氧桂皮酰胺化合物定量构效关系的量子化学研究

采用Gaussian98程序量子化学从头算法对9种3，4-次甲二氧桂皮酰胺化合物进行了量子化计算。并对计算得到的轨道能量、轨道组成、电荷密度、净电荷等性质进行了分析，将它们与实验得到的生物活性参数做了相关曲线，并对某些参量进行了线性回归，得到了回归方程。计算结果表明3，4-次甲二氧桂皮酰胺化合物的抗惊生物活性与分子的近前沿分子轨道LUMO( 3)能级和轨道组成存在一定的相关性。我们预测这类药物分子在与受体作用时，可能与受体之间发生电子转移，形成电子转移配合物，从而发挥药效。羰基和烯键部位应为此类化合物的活性部位。     

储能改进型Y源光伏逆变器的滑模控制策略

储能改进型Y源逆变器(energy storage improved Y-source inverter,ES-IYSI)具有右半平面零点和非线性特性,采用传统线性控制器会导致鲁棒性差、调节速度慢和控制器设计复杂等问题.提出在直流侧和交流侧分别使用滑模控制(sliding mode controller,SMC)以保证...     

面向城市内涝的应急物资配置随机非线性规划模型与算法

排水设备作为城市内涝灾害处置的关键环节，其有效配置不但可以降低经济成本，还可以降低居民财产损失和人员伤亡等风险。以排水设备的运营成本、运输成本以及惩罚成本（排水时间的函数）最小为目标，建立城市内涝应急物资配置的两阶段随机非线性规划模型。模型构造了排水设备数量和排水时间（积水时间与运输时间的差值）两个随机变量的非线性项，通过分段线性逼近法线性化非线性约束，并设计了基于progressive hedging的求解算法。以上海浦东新区为研究区域，考虑降雨强度和降雨范围的不确定性构建内涝灾害情景，进行算例分析。结果表明：分段间隔是影响总成本误差率和求解时间的重要参数；面对大规模情景问题，所提出的算法能在短时间内找到满意解。     

工程建设参与方战略伙伴关系的重复博弈分析

针对工程建设领域未形成长效互利合作关系的现状,在建设参与方中引入战略伙伴关系,建立重复博弈模型,分析建立战略伙伴关系的可行性及各方意愿程度。提出政策引导、社会监督、合同约束、系统控制和委员会协调等方面策略,以实现战略伙伴关系。     

呋喃甲醛缩N4-取代苯基氨(硫)脲定量构效关系的量子化学研究

本文采用Gaussian98程序用量子化学从头算RHF方法对10种呋喃甲醛缩N^4-取代苯基氨（硫）脲药物进行了计算。研究了这10种化合物抗消化溃疡病的生物活性与量化参数间的关系,发现该类药物的生物活性与LUMO轨道的能量和成分有较好的线性关系,表明该类药物在发挥其生物活性时以接受电子为主。呋喃环和羰基区可能是该类药物的活性区域。为此类药物的合成和开发提供了理论基础。     

紫外光电子能谱轨道计算的基组选择

为了寻找紫外光电子能谱轨道计算的合适方法和基组,利用Gussian94程序、应用RHF方法的不同基组和DFT理论的各种方法,对卤硝酸系列化合物的紫外光电子能谱（UPS）进行了计算。计算结果表明：RHF方法计算的分子轨道能与实验所得的电离能能较好的符合,且可以得到与实验相符合的分子轨道构成和对称性,是研究UPS比较好的方法,而DFT方法则偏差较大。RHF方法的各基组之间相比较,n-21G＊基组（n=6or3）更适合用来研究分子的UPS光谱。STO-6G基组经过调整轨道指数ζ亦可得到与实验值非常接近的结果。