1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯异构体基态和激发态电子结构和光谱性质理论研究

采用B3LYP/6-310*方法,对1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)各异构体进行优化,同时用ab initio HF单激发组态相互作用(CIS)法在6-31G*基组上优化各异构体最低激发单重态几何结构,并探讨了其分子结构与能量的关系,计算结果表明:(1)所有基态异构体基本保持Cs对称性,各原子基本处在同一平面中,而激发态各异构体分子的共轭性不如基态分子,在激发态分子中与偶氮相连的另一苯环与三氮烯及与其相连的苯和吡啶环都不在一个平面;(2)无论在气相中还是在二氯甲烷(DCM,ε=8.93),乙醇(EtOH,ε=24.55)和乙腈(ACN,ε=36.64)溶剂中,基态时PYPAPT主要以M11存在,激发态时为J11较稳定。运用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算了PYPAPT基态和激发态各异构体在溶剂中的吸收与发射光谱,研究了溶剂模型对理论光谱的影响。计算结果表明,PYPAPT各异构体基态和激发态的HOMO和LUMO都是离域π键,随着溶剂极性的增强,HOMO和LUMO轨道能量都逐渐下降。理论电子光谱证实,PYPAPT各异构体的吸收光谱随溶剂极性的增强略微红移,吸收强度也有微弱升高;最...     

论1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯的三氮异构化

采用3种不同泛函(B3LYP,BP86,PBE1PBE)在6-31G*和6-311+G*基组下,计算有机材料1-吡啶-3-[4(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)不同结构上三氮异构化的途径有2种可能:(a)分子内质子迁移,(b)水助质子迁移,因此获得它们的互变异构过程活化能、活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等性质.采用PCM法研究反应体系的溶剂化效应.证明孤立分子和一水合物最稳定的异构体相同都为[J],计算结果也与实验值符合得很好,溶剂化效应对异构化能垒的影响较大.最稳定的异构体分了内质子转移的速控步骤的活化能为170.48 kJ/mol,速率常数为3.86×10-15s-1:当水分子参与反应以双质子转移机理异构化时,活化能显著降低,有利于三氮异构化,其最稳定异构体的速控步骤的活化能为47.41kJ/mol,速率常数为9.73×104s-1.计算结果还表明,氢键作用在增大PYPAPT水合物相对稳定性、降低质子转移异构化反应活化能等方面起着重要作用.     

无卤低烟阻燃控制电缆的研制

阐述了无卤低烟阻燃控制电缆的结构设计、主要性能及关键工序要点。     

绿原酸锌(Ⅱ)配合物的合成和抑菌活性研究

合成了绿原酸Zn(Ⅱ)配合物,通过化学分析、元素、红外光谱和热重分析,确定配合物的组成为:Zn(C16H17O9)2.3H2O;用平板法测定配体和配合物的抗菌活性,结果表明:绿原酸锌对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性比绿原酸强。绿原酸锌是一种好的抗菌剂。     

基于直剪试验的滑带土强度再生特征研究

边坡稳定性主要受控于滑动带或软弱面的强度,选择合适的滑带土强度参数对边坡稳定性分析及防护设计具有直接影响。以三峡库区巴东县某滑坡滑带土为研究对象,对其重塑土样进行了慢剪、渐进剪、反复剪以及固结反复剪等4种剪切试验,研究了在不同试验方案下试样的峰值强度、折减强度以及残余强度的变化。通过试验结果对比分析,发现渐进剪切试验中峰值强度略高于慢剪试验中的峰值强度,并且固结反复剪切试验中的折减强度和残余强度也均高于反复剪切试验中的相应的强度值,揭示了滑带土结构的强度再生现象。同时,基于试验结果的统计分析,探讨了轴向压应力对滑带土结构强度再生的影响,发现在轴向压应力为100k Pa时,滑带土试样强度再生现象最为明显。     

2-(4-取代苯基)乙烯基吡啶电子光谱的理论研究

对2-(4-取代苯基)乙烯基吡啶系列用密度泛函法(DFT),在B3LYP/6-31+G**冰平上全优化几何构型,探讨苯环对位上不同取代基对分子电荷的转移、前线轨道能量等性质的影响规律.结果,电子由苯环向乙烯链移动,并通过乙烯链再向吡啶环移动;前线轨道能量随着取代基吸电子能力的增加而降低,随着供电子能力的增强而升高.在此基础上采用含时密度泛函(TD-DFT)计算分子第一激发态的电子跃迁能,得到最大吸收波长λmax.计算结果,6个化合物的最强跃迁都由于基态到单重激发态分子的HOMO→LUMO跃迁,由轨道对称性可知为π→π*跃迁.引入上述5种取代基,均导致最大吸收波长红移.     

四碘荧光素荧光法快速检测水中十六烷基三甲基溴化铵的含量

用荧光光谱法研究了阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)与四碘荧光素(TIF)的荧光性质,建立了一种检测微量表面活性剂的新方法。结果表明:在pH9.42的氨性缓冲溶液中,加入十六烷基三甲基溴化铵使四碘荧光素的荧光强度显著增强,体系的激发波长和发射波长分别为529.0nm和560.0nm。阳离子表面活性剂CTMAB质量浓度在0~20.0μg/mL范围与ΔF有良好的线性关系,检出限为0.0348μg/mL,平均回收率为98.6%~102.3%。方法具有高灵敏度和良好选择性,用于环境水中十六烷基三甲基溴化铵的测定,结果令人满意。     

对凡俗人生的认同——池莉早期作品浅论

市民百姓"活着就好"的人生理想,折射着中国传统实用理性精神.池莉这位中国底层的女性作家,深深体会底层普通民众的生活.尤其是80年代末中国市民的生活状况.池莉早期作品对中国普通民众庸碌无为的生活给予深深的同情和认同,在作品中拒绝崇高,认同凡俗人生.     

用1-吡啶-3-[4 -(苯基偶氮)苯基]-三氮烯测定化妆品中的镉

通过对1-吡啶-3-[4-(苯基偶氮)苯基]-三氮烯(PYPAPT)与镉的显色反应的研究,建立了直接测定化妆品中微量镉的光度分析方法。在非离子表面活性剂Tween存在下,碱性NaOH介质中,PYPAPT与镉形成2∶1的红色配合物。配合物的最大吸收波长位于520 nm,表观摩尔吸光系数为1.72×105L.mol-1.cm-1,Cd2 在0~0.56 mg/L符合比尔定律。此方法用于化妆品中微量镉的测定,结果与原子吸收法相一致。     

电化学酶联免疫传感器的发展概述

电化学酶联免疫传感器广泛应用于临床检测、生化分析等领域。该文介绍了电化学酶联免疫传感器的概念与工作原理。根据检测换能器的不同进行了分类比较,并分别阐述了各种电化学酶联免疫传感器的工作原理与特点。综述了近年来常用于电化学酶联免疫传感器的标记酶及其在分析测试中的应用。