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采用自然键轨道理论(NBO)分析了吡啶甲酸铑阳离子催化剂([LRh(CO)2]+,L:吡啶甲酸配体)的结构和成键,结合前期研究工作结论,对催化剂从结构上进行了改进,设计了吡啶乙酸铑阳离子催化剂([LCH2-Rh(CO)2]+,LCH2:吡啶乙酸配体),采用从头算HF方法,在LANL2DZ基组下,优化得到了[LCH2-Rh(CO)2]+催化甲醇羰基化制备乙酸反应的决速步骤(CH3I氧化加成)反应物、产物、中间体、过渡态的构型,对反应每一驻点作了零点能(zero-pointenergy,ZPE)校正,计算了反应位垒(130.02kJ/mol),对比[LRh(CO)2]+催化剂,从构型、电荷分布、前线轨道等方面,探讨了吡啶乙酸铑阳离子催化剂具有高活性的本质原因,结果表明[LCH2-Rh(CO)2]+比[LRh(CO)2]+反应活性更高,共轭结构的破坏和六元环的引入使[LCH2-Rh(CO)2]+能够协同CH3I氧化加成,一定程度上降低了反应位垒。 相似文献
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计算化合物分子式的五种方法包括高分辨质谱法 ( HRMS) ,高分辨质谱数据法 ( HRMS data) ,元素分析法 ( EA) ,1 3 C-核磁共振 ( COM,DEPT)数据法 ( 1 3 C-NMR( COM,DEPT) data)和三相似法。第一种方法 :根据 HRMS测得的分子量精确值 M和环加双键数 ( r+db) ,推断出化合物的分子式。第二种方法 :计算分子式的方法与第一种方法相类似 ,只不过是首先应按照测得的精确分子量的尾数 ,估算出分子式的总含氢原子数 ,然后再确定分子式。第三种方法 :按照 HRMS测量的 M、( r+db)和 EA测量的化合物的组成元素百分比含量 ,计算分子式。第四种方法 :根据 1 3 C-NMR测量的化合物分子各组成功能团的数目来确认分子式。第五种方法 :通过被测化合物的特征离子质谱与共同的分子式 CH3 ( CH2 ) n COR进行比较后 ,推断出分子式 ,例如柱晶白霉素、麦地霉素和生枝霉素具有共同的分子式 C3 5H56NO1 3 RR1 R2 ,其差别仅是它们的 R、R1 和 R2 不同。 相似文献
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介绍了哈尔滨电机厂与西门子公司合作生产的上海宝山钢铁公司热连轧机机架传动用大型直流电动机及大型同步电动机在设计与制造过程中的标准化情况。主要分析了标准采用与贯彻情况。 相似文献
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在临床诊断中,眼底硬性渗出物的检测结果是判断糖尿病视网膜病变程度的重要参考。现有眼底硬性渗出物检测模型通过加深网络层数以有效分割硬性渗出物的病灶特征,但是容易产生冗余卷积单元且难以准确提取全部有效特征,影响整体分割性能。提出一种融合交错组卷积与双重注意力机制的眼底硬性渗出物自动分割模型。利用改进的交错组卷积模块代替原始U型网络编码部分,在减少分割模型参数的同时提取更丰富的病灶特征。同时通过位置注意力模块联系局部上下文信息,捕获更广泛的感受野以及更深层次的病灶特征,利用通道注意力模块增加提取关键特征的通道权重,提升重要特征的可辨别性。实验结果表明,该模型在e-Ophtha EX数据集上灵敏度、精确度和F-Score分别为91.43%、86.49%和87.32%,在DIARETDB1数据集上灵敏度、特异性和准确性分别达到97.83%、96.16%和97.51%,能够有效改善原始U型网络对眼底硬性渗出物的分割效果。 相似文献
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人脸识别是一种常用的生物特征识别技术,广泛应用于门禁考勤、公安司法等领域。光照、人脸表情与姿态、遮挡等采集条件的变化对 现有人脸识别方法 影响较大,限制了其应用。提出了一种基于曲波变换和余弦测度的人脸识别方法,以提高人脸识别对采集条件的鲁棒性。首先,对待识别人脸图像进行曲波变换,依据曲波系数检测人脸区域的关键点;然后,提取各关键点在不同尺度和方向上的曲波特征,构建人脸特征描述子;最后,依据余弦测度、累加和运算和极值运算求取人脸的最优匹配结果。仿真实验表明,所提方法对光照、姿态、表情和遮挡等变化的鲁棒性强,且识别性能好。 相似文献
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3-己炔-1-醇合成方法的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
从乙炔出发经两步合成了3-己炔-1-醇。考察了不同烷基化试剂、反应温度、反应时间、试剂用量等因素对收率的影响,从而确定了合适的反应条件并降低了生产成本。 相似文献