全文获取类型
收费全文 | 211篇 |
免费 | 85篇 |
国内免费 | 102篇 |
学科分类
数理化 | 398篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 16篇 |
2022年 | 15篇 |
2021年 | 10篇 |
2020年 | 10篇 |
2019年 | 23篇 |
2018年 | 12篇 |
2017年 | 12篇 |
2016年 | 8篇 |
2015年 | 11篇 |
2014年 | 19篇 |
2013年 | 30篇 |
2012年 | 21篇 |
2011年 | 12篇 |
2010年 | 15篇 |
2009年 | 22篇 |
2008年 | 14篇 |
2007年 | 15篇 |
2006年 | 15篇 |
2005年 | 17篇 |
2004年 | 15篇 |
2003年 | 8篇 |
2002年 | 12篇 |
2001年 | 31篇 |
2000年 | 15篇 |
1998年 | 4篇 |
1997年 | 4篇 |
1996年 | 5篇 |
1991年 | 1篇 |
1981年 | 1篇 |
排序方式: 共有398条查询结果,搜索用时 281 毫秒
81.
采用柠檬酸络合-有机模板剂分解法制备了(La+Co)/(La+Co+Zr)原子比为0.5的La-Co-Zr-O催化剂,并与传统的共沉淀法制备的La-Co-Zr-O催化剂进行比较. N2物理吸附结果表明,采用模板剂法制备的催化剂样品具有较大的比表面积(96.6~117.6 m2/g)和十分均匀的孔径(3.5~4.3 nm); X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线吸收精细结构表征结果一致表明,催化剂中活性组分主要为高分散的Co3O4微晶(粒径为23~33 nm), 模板剂法制备的催化剂中所有组分的分散性均优于共沉淀法制备的催化剂. 程序升温还原实验结果表明,采用聚乙二醇辛基苯基醚与十六烷基三甲基溴化铵为混合模板剂制备的催化剂中Co3O4更容易被还原. Co-O 键的活动度与催化剂催化氧化反应的活性密切相关. 相似文献
82.
83.
84.
85.
给出了1,3-二辛氧基杯[4]芳烃冠醚-6(25,27-bis-octyloxy-calix[4]arene-26,28-crown-6, BOC6)和杯[4]芳烃双冠醚-6(1,3-alternate biscrown-6, BisC6)晶体结构参数, 用NMR(CDCl3作溶剂)和XAFS(X-ray absorption fine structure)方法研究了邻硝基苯甲醚(o-nitro-phenyl methyl ether, NPME)和正辛醇(n-octyl alcohol, OA)溶液中BOC6和BisC6与碱金属离子的配位行为. 结果表明: 铯离子的嵌入使得杯芳冠醚分子中冠醚链的对称性明显提高; 在溶液中,配合物分子中铯离子的配位数为7, 7个氧的配位是一种稳定结构. 相似文献
86.
加兰他敏的半合成研究 总被引:3,自引:0,他引:3
加兰他敏提取工艺中的主要副产品——力可拉敏的药用价值明显低于加兰他敏, 为提高力可拉敏的利用价值, 在催化剂存在下脱氢制取加兰他敏. 以力可拉敏为原料, 分别考察了反应时间、温度和催化剂用量对反应的影响, 得出在9%镧镍稀土合金催化剂存在下, 240 ℃时选择性脱氢, 半合成加兰他敏, 收率达45.9%, 光学纯度为97%. 计算该反应在反应前10 min内的表观活化能为77.25 kJ/mol, 属化学反应控制过程. 产物用HPLC, IR, MS, 1H NMR和13C NMR进行定性及结构表征. 相似文献
87.
凝胶过滤色谱-多角度激光散射法测定琥珀酰明胶自由氨基修饰度 总被引:2,自引:0,他引:2
琥珀酰明胶作为血浆代用品的临床疗效与其分子量分布和修饰度密切相关。本研究利用高效凝胶过滤色谱-多角度激光散射法(HPSEC-MALLS)并结合2,4,6-三硝基苯磺酸(TNBS)衍生法,探索建立一种测定琥珀酰明胶修饰度的方法。实验利用TNBS将琥珀酰明胶衍生,通过HPSEC-MALLS测定琥珀酰明胶的分子量变化,计算出琥珀酰明胶的修饰度。实验以人血清白蛋白为模型进行了方法验证,结果表明:该方法能较好地表征人血清白蛋白在TNBS衍生过程中的分子量变化,实验值与根据其氨基酸组成计算值一致。实验在HPSEC-MALLS测定琥珀酰明胶及TNBS衍生后琥珀酰明胶分子量及分布的基础上,利用凝胶过滤色谱分子量-保留时间拟合曲线,计算得到琥珀酰明胶的自由氨基修饰度为38%。结果表明利用高效凝胶过滤色谱-多角度激光散射法结合2,4,6-三硝基苯磺酸衍生法测定琥珀酰明胶的修饰度是可行的。 相似文献
88.
高分散锰氧化物催化剂的结构、性能及载体效应 总被引:1,自引:0,他引:1
用浸渍法制备了A l2O3,S iO2和MgO等不同性质载体负载的锰氧化物催化剂,考察了其对CO氧化反应的性能,并用XRD、XPS、TPR和XAFS等方法对催化剂进行了详细表征.活性测试结果表明,不同载体负载的样品的活性次序为:MnOx/A l2O3>MnOx/MgO>MnOx/S iO2.XRD结果表明,在S iO2和A l2O3上,负载量为15%的催化剂中没有检测到Mn氧化物的衍射峰,说明Mn物种在载体表面分散性很好,而在MgO上检测到Mg6MnO8物种.XAFS等表征结果表明,A l2O3和S iO2负载的样品中Mn主要以高分散的Mn2O3形式存在,MgO负载的样品中Mn的分散性相对较差,且与载体发生强相互作用.结合XPS和TPR结果,Mn氧化物与载体相互作用强弱的顺序为:MnOx/MgO>MnOx/A l2O3>MnOx/S iO2.负载Mn氧化物催化剂的活性与分散度没有直接对应关系,而是显示了明显的载体效应. 相似文献
89.
用固相法制备了La2O3掺杂的CaO—MgO—Nb2O5-TiO2系微波介质陶瓷,通过改变La^3 离子的含量以调整改变CaO—MgO—Nb2O5-TiO2-La2O3系陶瓷的微观结构与微波介电性能。研究结果表明:通过A位La^3 离子取代Ca^2 离子可以提高该体系的品质因素Qf值、改善频率温度系数,同时降低了该体系的介电常数。随着La^3 离子取代量的提高,该体系的介电常数从57降低至35,Qf值从33400GHz上升至35000GHz(7.6GHz),同时该体系的频率温度系数得到了改善。微波介电性能的变化与其微观结构变化密切相关,主要原因是在于A位空位缺陷引起氧八面体的畸变。 相似文献
90.