Calix[4] crowns with Methoxynaphthoylmethyl Pendant Groups

The novel calix [4] crowns with two pendant groups were prepared by the alkylation of calix 141 crowns with 6-methoxy-2-bromoacetylnaphthalene. ^1H NMR titration and picrate extraction experiments indicated that they exhibit higher complexing efficiency than their parent compounds and possess obvious selectivity for Na^ or K^ , respetively, and that the cation is encapsulated inside the preorganized ionophoric cavity defined by carbonyl oxygens, the crown ether and the phenoxy oxygens.From UV and fluorescent spectra it is revealed that calix [4]crown-4 3a with 6-methoxy-2-naphthoylmethyl pedant groups exhibits remarkable cation-induced photophysical effects and it could be utilized as a selective fluorescent sensor for Ca^2 .     

甲酰替苯胺异构化的NMR研究

自Ernst1979年创立的二维核磁共振交换谱(2D-EXSY)以来,人们可以仅从一张谱获得复杂体系的动力学信息,勿需用变温等繁琐手段,大大简化了实验.因此该法已在有机化学、金属有机化学及生物化学等领域得到越来越广泛的应用.本文利用前文对2D-EXSY 所做的近似处理方法,对甲酰替苯胺的顺、反异构化进行了研究,并将所得到的结果同线形分析法所得的结果进行了比较,证明本法结果准确、可靠.     

四氮［14］轮烯合镍（Ⅲ）配合物的研究（Ⅱ）──取代四氮［14］轮烯合镍（Ⅱ）配合物的合成及电化学性质

利用模板反应和亲电取代反应，合成了６种互为顺反异构体的四氮［１４］轮烯合镍（Ⅱ）配合物，并用￣１ＨＮＭＲ谱进行了确证．此外，还对一系列四氮［１４］轮烯合镍（Ⅱ）配合物进行了电化学研究．应用瞬态电化学方法和电化学ＥＳＲ波谱对ＣＶ峰进行了讨论与归属；研究了部分大环配合物的成膜现象及成膜机理．     

Synthesis of （p—Substituted phenyl）azo Calix[4] arenes

A novel method for the preparation of chromogenic calixarenes with azo groups was reported.p-Substituted(-NO2,-CH3,-Cl)amilines were diazotized with isoamyl nitrite in EtONa/EtOH under refluxing condition.Fifteen mono-,bis-,tris-and tetrakis(p-substituted phenyl)azo calix[4]arenes (including proximal and distal isomers) were obtainged respectively by diazo-coupling in different molar ratio to calix[4]arenes(1) under pH=7.5-9.0 in non-aqueous solution at 0-5℃.^1H NMR and ^13C NMR spectra of (p-substtituted phenyl)azo calix[4]-arenes indicated that they existed in cone conformation in solution.     

单分子磁体

单分子磁体是涉及合成化学、材料科学和凝聚态物理等边缘学科的一个新颖课题。本文对单分子磁体的主要性质、功能、研究方法和最新进展做了评述。重点介绍了含Mn和Fe这两类重要的单分子磁体。     

混合簇合物(G_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构研究

本文用电化学方法和X射线单晶结构分析,研究了混合簇合物(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2(CO)_6的结构。由循环伏安结果,分别讨论了簇合物中C_5H_5FeC_5H_4和C_2Co_2中心的成键性质,X射线单晶结构分析表明:晶体属单斜晶系,空间群为P2_1,晶胞参数a=11.845(6),b=8.155(6),c=24.031(6) ,β=90.88°,晶胞中分子数Z=4,密度D_0=1.637g·cm~(-3),分析了(C_5H_5FeC_5H_4C_2Ph)Co_2·(CO)_6的结构特点,并从成键角度讨论了(RC_2R~1)Co_2(CO)_6类簇合物的结构随RC_2R~1不同而变化的规律。     

二维NMR波谱学及其在金属配位化学研究中的应用

一、引言二维NMR谱(2D-NMR)诞生于70年代,至今仅十余年时间,这项技术就以其强健的生命力迅速进入了化学的各个领域,它在金属配位化学研究中正处于方兴未艾的时期。本文扼要介绍二维NMR谱的基本原理及其在金     

碘化4-(2-苯并噁唑)-N-甲基吡啶鎓盐的合成和晶体结构

合成了标题化合物碘化4-(2-苯并噁唑)-N-甲基吡啶鎓盐,并对其晶体结构进行了测定．晶体数据C13H11IN2O,Mr＝338．15,单斜晶系,空间群为C2/c,a=1．0016(3)nm,b=1．7820(6)nm,c=0．7399(1)nm,β=109．16(2)°,V＝1．2434(6)nm3,Z=4,Dx=1．81g／cm3,μ=25．3cm-1,F(000)=656．结构偏离因子R=0．027,Rw＝0．035．结构测定表明,有机阳离子中两个杂环平面之间的夹角为148．9°,是一个大的共轭体系,有可能实现自身内部的电子转移．     

二茂铁衍生物的合成、表征及猝灭Ru(bpy)_3~(2+)发光的研究

本文以邻菲罗啉和二茂铁为原料,合成了一系列新Schiff碱型二茂铁衍生物:(C_(10)H_6N_2)C=N—N=CR—Fe,(C_(10)H_6N_2)C=N—C_6H_4—N=CR—Fe,(C_(10)H_6N_2)C=N—C_6H_4—C_6H_4—N=CR—Fe,(R=H,CH_3,Fe为二茂铁基);并对其进行了元素分析和光谱表征.该类二茂铁衍生物能有效地猝灭Ru(bPY)_3~(2+)的发光,Stern-Volmer图呈线性关系,双分子猝灭过程速率常数k_q为10(?)dm~3/mol·s~(-1)数量级.猝灭过程按电子转移还原机理进行.     

N,N′-(4,6-二硝基-1,3-亚苯基)-双(4′-氨基苯并-15-冠-5)和硫氰化钾配合物的合成与结构

本文报道了双冠醚配合物——N,N′-(4,6-二硝基-1,3-亚苯基)-双(4′-氨基苯并-15-冠-5)和硫氰化钾配合物的合成与晶体结构的测定。晶体属于单斜晶系,C 2/c空间群。a=22.512(11),b=22.649(9),c=18.113(8),β=104.84(4)°,V=8926(7),Z=8。对2807个可观测反射精修所有结构参数,最后的一致性因子R=0.091。K与10个O原子配位形成分子内夹心配合物。K—O键长在2.780—3.102之间,平均K—O键长为2.906。SCN~-集团处于无序状态。文中测得它的三个位置,其位置占有率分别为0.4,0.3和0.3。