用荧光方法研究端基为芘的聚苯乙烯在溶液中的聚集行为

利用原子转移自由基聚合（ATRP） 方法合成了窄分布的端基含有芘或萘的聚 苯乙烯（Py-PS和Na-PS）。研究了Py-PS在四氢呋喃（THF）溶液中的荧光发射光谱 随加水量的变化。结果表明，加水初期随着加水量的增加，对应于芘的单体荧光发 射峰强度（I_M）增加，当水加到一定量时，观察到由芘形成的激基缔合物（ excimer）的荧光光谱峰，其强度（I_E）随加水量的增加而进一步增强，而I_M下 降，直至体系产生宏观的相分离，此时I_M和I_E均不变。对这一结果从分子水平上 进行了讨论，并通过I_E/I_M与I_1/I_3随加水量的变化得到了不同浓度下Py-PS在 THF中聚集的临界加水量。另外，我们也用非辐射能量转移（NRET）的方法研究了 Py-PS混合溶液的聚集。这些结果对于进一步研究含聚苯乙烯链段的嵌段共聚物在 溶液中的聚集有重要意义。     

含胺基功能性单体的聚合研究——ⅫⅠ.丙烯腈在N-丙烯酰-N′-苯基哌嗪及其聚合物作为增感剂下的光聚合

The photopolymerization of AN by using N-acryloyl-N'-phenylpiperazine (APP) and N-methacryloyl-N'-phenylpiperazine (MPP) as sensitizers under UV irradiation has been investigated. The corresponding polymerization kinetic equations are as follows:Rp [APP]^0.81[AN]^0.61 R_p [MPP]^0.48[AN]^0.77 R_p [P(APP)]^0.53[AN]^0.78 From the fluorescent analysis, it was confirmed that APP, MPP and P(APP) not only initiated the polymerization of AN but also entered into the chains of AN polymer. The photopolymerization mechanism for exciplex formation of AN with above sensitizers was proposed.     

含胺基功能基团单体的聚合研究——Ⅸ.脂肪叔胺基N-取代丙烯酰胺作为氧化还原引发体系组分的研究

<正> 我们用复钙法测定脂肪叔胺基取代的丙烯酰胺,N-丙烯酰基-N'-甲基吡嗪(AMP)的聚合物的结果证明它们具有较满意的生物相容性。这些单体与BPO反应剧烈,不能被BPO引发聚合,而过氧化月桂酰(LPO)可以使之聚合,并且得到自由基历程引发     

丙烯腈和丙烯酰胺、丙烯酸甲酯在浓无机盐水溶液中共聚合的竞聚率和共聚物的组成

1.测定了丙烯酰胺和丙烯腈在几种浓无机盐溶液中,各种不同浓度NaSCN中,以及4.8％KCl中的竞聚率,所得结果彼此相近。 2.测定了丙烯腈和丙烯酸甲酯在52％NaSCN,64％ZnCl_2中的竞聚率。 3.此两组单体在52％NaSCN中共聚合时,在不同转化率下的共聚物组成基本上符合按 Skeist 公式所计算的结果。     

一种水溶性可聚合敏化剂N－甲基丙烯酰－N＇－嘧啶哌嗪敏化的丙烯酰胺光聚合

The photopolymerization of acrylamide (AAm) was studied by using N-methacrylyl-N'-pyrimidinopip (MPMP) as sensitizer under UV irradiation.The photopolymerition rate of AAm in water with MPMP as sensitizer is proportional to 0.36th power of MPMP comcentration and 0.88th power of AAm concentration. The overall activation energy for the polymerization is determined to be 5.02Kcal/mol. A super-high MW (10⁷) of PAAm are obtained. The MW is decreased with both the increasing of MPMP concentration and the raising of polymerizat-ion temperature,and inereased with the increase of AAm concentration. Fluoresce-nt analysis indicates that MPMP not only initiates the photopolymerization of vinyl monomers,but also enters into the polymer chains.     

碳笼烯的高分子化──苯乙烯－烯丙基胺共聚物与C_（60）的反应

碳笼烯的高分子化──苯乙烯－烯丙基胺共聚物与Ｃ＿（６０）的反应田慧洁，周锡煌，李福绵（北京大学化学系北京１００８７１）关键词碳笼烯的高分子化，Ｃ＿（６０），苯乙烯－烯两基胺共聚物碳笼烯（ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ）是因其具有特殊的功能性质ｍ而颇受青睐的球簇分...     

8-丙烯酰氧喹啉及其聚合物与四溴化碳双组分体系敏化的丙烯腈光聚合

我们曾报道过8-丙烯酰氧喹啉本身在光照下可以聚合;8-丙烯酰氧喹啉(AQ)及其聚合物(PAQ)的喹啉环上的氮原子可以和双键缺电子单体如丙烯腈(AN)在紫外光下能形成激基复合物引发AN的光聚合,并且通过荧光分析证明AQ或PAQ还参与AN聚合物链中,含有氮杂环的烯类单体如N-乙烯基咔唑等不仅和缺电子化合物,和一些卤代烷如CCl_4、CBr_4等在激发下也可以形成激基复合物,进而可以引发烯类单体聚     

苯甲酸乙烯酯与受电子的可逆加成－断链链转移共聚合

采用二硫代苯甲酸苄酯和偶氮二异丁腈组成的引发体系，以可逆加成－断链链 转移聚合方法合成了苯甲酸乙烯酯与马来酸酐及N－取代马来酰亚胺的交替共聚物 。结果表明，所行聚合物具有预期分子量，分子量分布在1.1～1.3之间。在较低转 化率下所得的聚合物均为交替结构，而与摩尔设料比无关。     

N—［1－（2－吡咯烷酮基）甲基］丙烯酰胺类的聚合及其水凝胶

N- [( 2-oxo - 1 -pyrrolidinyl) methyl] acrylamide (PyMAM ) andN- [(2 - oxo - 1- pyrrolidinyl ) methyl] methaGrylamide (PyMMAM ) weresynthesized by reaction of N--hydroxymethyl pyrrolidone with correspondingacrylamide. The polymerization of PyMAM was caacced out in aqueous solution,using N, N - dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) - potassiumpersulfate (KPS) as initiation system. A superhigh molecular weight of polymewas obtained. A slightly cross- linked hydrogel prepared from these monomers displayed high equilibrium water content (EWC)up to 97.4%.     

甲基丙烯酸2-(N-吖啶酮基)乙酯的合成及其敏化的烯类单体光聚合

我们曾报道过4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮(MABP)与甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(DMAEMA)构成的氧化还原引发体系敏化丙烯腈的光聚合。由于MABP及DMAEMA是可聚合的二芳基酮和脂肪叔胺,因而既能参与引发又能参与聚合而进入聚合物链中。一般二苯甲酮要同三级胺,如三乙胺等一起在紫外光照条件下形成光氧化还原引发体系才能有较好的引发效果。同一分子中既含二苯甲酮基又含三级胺基的光敏剂,