串联催化剂合成线性低密度聚乙烯的进展

用串联催化剂体系(tandem catalysis system)合成线性低密度聚乙烯是近十余年来聚烯烃催化剂领域研究的热点之一。本文按照齐聚催化剂选择性的不同和共聚催化剂的不同分为低选择性体系、高选择性体系、长支链体系、负载型催化剂体系和双功能体系等5类催化剂体系,系统综述了串联催化剂体系原位合成线性低密度聚乙烯的研究开发工作,着重阐述了不同选择性的齐聚催化剂与不同共聚能力的共聚催化剂的配伍在不同的反应条件下对聚合物性能、结构的影响以及不同串联催化剂体系的反应特点和优缺点。     

间规聚苯乙烯的合成与工业化研究

本文评述了间规聚苯乙烯（ｓＰＳ）的联合机理与工业化研究，介绍了茂金属催化剂和聚合反应器。强调要实现ｓＰＳ的工业化，尚需加强以聚合反应工艺和反应器开发为目标的聚合反应工程研究。     

新型聚烯烃弹性体OBC增韧共聚PP的研究

进行乙烯-辛烯嵌段型共聚物(OBC)共混改性共聚级聚丙烯(Co-PP)的研究,考察了共混物的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率、熔体流动指数、维卡软化点等机械物理性能和冲击断面形貌,进行了动态力学分析,并与Co-PP/乙烯-辛烯无规共聚物(POE)、Co-PP/乙烯-丁烯共聚物(EBC)共混体系比较。结果表明,弹性体含量达到10%(wt)时,三种共混体系均已基本实现"脆韧转变",含较长支链的OBC与POE对Co-PP有更好的增韧效果;低温下,Co-PP/OBC的抗冲性能尤佳,其低温内耗峰温度低、储能模量高。OBC大分子链中PE嵌段的存在,使其自身及其与Co-PP共混物的加工与耐热性均明显优于其它两种弹性体。     

粒状温敏性水凝胶的溶胀行为

研究了具有温敏性的PNIPA粒状水凝胶在不同水溶液中的溶胀过程。考察了水溶液的离子强度、pH值、温度以及凝胶组成等因素对水凝胶溶胀速率和倍率的影响。研究发现,粒状PNIPA水凝胶粒子的溶胀很快,在1到2分钟内就能达到溶胀平衡。温度和凝胶的交联度是影响溶胀速率的主要因素。由于溶质改变了网络的亲水性或离子基团的作用强度,使得凝胶的溶胀速率和倍率也相应发生变化。     

复合载体法制备聚丙烯-蒙脱土复合材料

将传统Z-N催化剂TiCl4负载于蒙脱土．乙醇镁复合载体上,进行丙烯常压原位聚合,制备聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料,克服了单-蒙脱土作载体时聚合活性低、产物分子量小的缺点。对比不同制备过程的催化剂,发现TiCl4的后处理可以大幅提高催化活性。引入苯乙烯可有效降低Mg—MMT／Mg(OEt)2/TiCl4/EB体系制备的Cat5催化聚合时所需的Al／Cat比。由Mg—MMT／Mg(OEt)2/Ti(OBu)4/TiCl4/EB体系制备的Cat6具有活性高,所需Al／Cat低的优点,为合适的制备聚丙烯-蒙脱土纳米复合材料的催化剂。WAXS和TEM表明复合材料中蒙脱土主要呈剥离杰分散干聚丙烯基体中。产物的熔点和商用聚丙烯的熔点接近。     

含芳杂环热塑性聚氨酯弹性体的合成与表征

为了提高热塑性聚氨酯弹性体(TPU)的耐热性,以聚四氢呋喃二元醇(PTMG-2000)为软段,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分别与扩链剂1,2,4,5-苯四甲羧酸二酐(PMDA)、3,3',4,4'-苯甲酮四羧酸酐(BTDA)、3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)和1,4-丁二醇(BDO)反应形成的链段为硬段,经预聚体法合成了一系列不同硬段种类和含量的TPU,考察了它们的热性能和力学性能。研究表明,含芳基酰亚胺基团的引入能有效地提高产品的初始分解温度,BPDA-MDI为硬段的TPU初始分解温度约为260℃,优于以BTDA-MDI和PMDA-MDI为硬段的TPU,更优于常规的以BDO-MDI为硬段的TPU(150℃)。当硬段含量为w=40%时,25℃环境中,含芳基酰亚胺型TPU的邵氏硬度92 A,拉伸强度在36～40 MPa,断裂伸长率500%,均较相同硬段含量的BDO-MDI型TPU高;且80℃下,含芳基酰亚胺型TPU仍有较高的杨氏模量、拉伸强度和断裂伸长率。与BDO-MDI硬段含量为w=40%的TPU相比,25和80℃下,相同硬段含量的BPDA-MDI型TPU的杨氏模量分别是前者的3.8倍和18倍,拉伸强度是前者的2.1倍和3.4倍,断裂伸长率是前者的1.03倍和2.5倍。此外,含芳基酰亚胺型TPU的弹性恢复能力并未随着它们硬度和刚性的增加而变差,还略优于BDO-MDI型TPU,在100%应变条件下,弹性恢复率均大于81%。     

AlCl3/活性炭催化剂的制备、表征及其在再分配反应中的应用

制备了活性炭负载的固载AlCl3催化剂,运用BET、XRD、TG对活性炭载体及催化剂的结构进行了表征.并在固定床积分反应器中,对催化剂在甲基三氯硅烷与三甲基氯硅烷再分配反应的催化性能进行了评价,实验结果表明该催化剂具有较好的活性及稳定性.     

丙烯腈水相连续聚合工艺研究

以NaClO_3—Na_2SO_3为氧化还原引发剂,在单级、连续流搅拌釜中,进行了丙烯腈、丙烯酸甲酯和甲基烯丙基磺酸钠的三元水相沉淀共聚合。系统地考察了单体进料浓度及配比、引发剂浓度及配比、温度、平均停留时间和pH值等工艺因素,对聚合转化率、聚合物分子量及颗粒形态的影响。为我国腈纶二步法过程开发,提供了重要的技术依据。     

侧链液晶高分子研究的新进展

本文综述了近几年侧链液晶高分子(SLCP)研究的新进展,从SLCP的配合物,SLCP的应用前景和基于SLCP的新材料等方面进行了探讨。     

偏氯乙烯／丙烯酸甲酯乳液共聚合研究

以过硫酸钾／亚硫酸氢钠（ＫＰＳ／ＳＨＳ）为引发体系，十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）或十二烷基硫酸钠／聚氧乙烯基辛基酸醚（ＳＬＳ／ＯＰ）为乳化剂或复合乳化剂，于５０℃或６０℃下进行偏氯乙烯／丙烯酸甲酯（ＶＤＣ／ＭＡ）的乳液共聚合。实验结果表明，采用乳化剂ＳＤＢＳ或复合乳化剂ＳＬＳ／ＯＰ，加入适量离子型第三单体和ｐＨ值调节剂，可以制得总固物含量大于５０％的稳定性好、粒径适宜、阻透和涂敷性能良好的ＶＤＣ／