急性有机锡中毒(附4例报告)

有机锡化合物在工业上有多种用途,如作为塑料的稳定剂和催化剂,硅橡胶的熟化剂,合成纤维的稳定剂,以及作为电缆、油漆、造纸、木材等生产中的防霉剂,在农业上用作杀菌剂。但有机锡化合物具有剧毒,因而在生产及使用过程中必须做好预防工作。我们曾先后收治四例急性有机锡中毒患者,其中两例为四乙基锡(C_2H_5)_4Sn,两例乃氯化三乙基锡(C_2H_5)_3SnCl急性中毒,现综合介绍如下:     

超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法测定塑料成品中的三甲基氯化锡

目的建立塑料成品中三甲基氯化锡(TMT)的超高效液相色谱-串联质谱联用测定法(UPLC-MS/MS)。方法塑料样品用乙酸乙酯提取,洗脱液在40℃水浴下氮气吹干;残渣用流动相溶解,旋涡混匀60s,过0.22μm微孔滤膜,经C18色谱柱完成分离,串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基氯化锡,外标法定量。结果三甲基氯化锡在1.0~100.0μg/L范围内线性关系良好(相关系数r=0.999 7),检出限0.2μg/L。在2.0、10.0和50.0μg/L 3个添加水平范围的RSD小于8.0%,样品加标回收率为88.5%~93.4%。结论建立的超高效液相色谱-串联质谱联用法测定塑料成品中三甲基氯化锡的方法快速简单、准确有效。     

工作场所空气中三种氯化甲基锡的同时测定

目的 建立同时测定工作场所空气中三甲基氯化锡(TMT)、二甲基二氯化锡(DMT)和甲基三氯化锡(MMT)的测定方法.方法 工作场所空气中氯化甲基锡化合物用OVS管采样,用四乙基硼酸钠作为衍生剂,在pH为4.0±0.2的乙酸钠-冰醋酸缓冲液中,将极性的氯化甲基锡衍生成非极性的甲基乙基锡化合物,再用正己烷萃取,经毛细管分离,气相色谱-质谱法(GC/MS)定性和定量检测.结果 线性范围TMT为0.0528～26.3750 μg,DMT为0.2244～112.2000 μg,MMT为0.0526～26.3000μg;相关系数TMT为0.999 9,DMT为0.999 1,MMT为0.999 9;以采空气15 L计算最低检出浓度,TMT为0.001 mg/m3,DMT为0.002 mg/m3,MMT为0.0001 mg/m3.平均相对标准偏差(RSD)TMT为0.78%,DMT为2.57%,MMT为4.17%;平均回收率TMT为99.3%,DMT为97.8%,MMT为84.0%;平均采样效率TMT为99.3%,DMT为97.8%,MMT为84.0%;样品在室温中至少可保存7 d,在4℃下至少可保持14 d.结论 该方法适用于工作场所空气中3种氯化甲基锡的同时检测.     

原子吸收光谱法测定港湾沉积物中锡

作者用不同的混合酸对港湾沉积物中锡进行湿式消化处理,然后采用原子吸收光谱法测定锡。试剂及仪器锡标准溶液:称取一定量的氯化亚锡用3M盐酸配制1000μg锡/ml作为原液,临用时用1M盐酸溶液按需要浓度进行稀释。硝酸(61%),过氯酸(60%),盐酸(36%),硫酸(97%以上)均为优级纯试剂。蒸馏水:采用离子交换法处理水后进行重蒸馏的精制水。原子吸收分光光度计:岛津AA630-01型。     

基于液质联用法对塑料管材中三甲基氯化锡含量测定

目的建立塑料管材中三甲基氯化锡(TMT)的超高效液相色谱-串联质谱联用测定法(UPLC-MS/MS),并对塑料管材的TMT污染状况进行分析。方法塑料样品用乙酸乙酯提取,此后,使用氮气将洗脱液吹干;用流动相溶解残渣,旋涡混匀60 s,同时,使用孔径为0.22μm的滤膜对其进行过滤除杂,经C18色谱柱完成分离,串联质谱仪上采用多反应监测正离子模式测定三甲基氯化锡,外标法定量,检出限为0.2μg/L。结果 8份聚氯乙烯管材中检出三甲基氯化锡含量中位数为2.97 mg/kg,8份聚氯乙烯环保给水管材中检出三甲基氯化锡含量中位数为1.92 mg/kg,5份聚乙烯给水管材中检出三甲基氯化锡含量0.2 mg/kg,6份聚丙烯给水管材中检出三甲基氯化锡含量0.2 mg/kg,5份聚丙烯管材中检出三甲基氯化锡含量0.2 mg/kg。结论聚氯乙烯管材均检出TMT,聚乙烯管材与聚丙烯管材中均未检出TMT。     

生物及食物样品中有机锡的气相色谱法测定

近年来有机锡污染较为严重 ,尤其以二丁基锡及三丁基锡为甚 ,这两种化合物广泛应用于农业及工业领域 ,较易引起食物等的延续性污染。为了检测氟化二丁基锡和氯化三丁基锡的含量 ,我们建立了气相色谱测定法。该方法灵敏、快速且易于实施 ,现报告如下。1　材料及方法1.1　仪器及试剂　ＰＹＥ -Ｕｎｉｃａｍ 2 0 4气相色谱仪附ＢＮｉ电子扑获检测器 (英国 ) ,江申色谱工作站 (大连 )。氯化二丁基锡(Ｂｕ2 ＳｎＣｌ2 )及氯化三丁基锡 (Ｂｕ3 ＳｎＣｌ)标准品由湖南化工研究院提供。乙醇、乙酸乙酯、正已烷、盐酸 ( 3 5 %)均为优级纯试剂。活性硅…     

急性三烷基锡中毒的研究进展

有机锡化合物有着广泛的用途 ,1 85 0年 L owig首次报道有机锡化合物的化学合成 ,我国从五十年代末开始研制。有机锡总产量的 70 %用作聚氯乙烯塑料产品的热稳定剂 ,其主要为二烃基锡化合物。约占有机锡总产量 1 0 %的三烃基锡在农业上用作杀真菌剂和杀螨剂 ;氯化三乙基锡在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材等的防霉剂 ;三苯基锡化合物和三丁基锡化合物用作水下防污涂料 ;三丁基氯化锡、三苯基氯化锡、三苯基醋酸锡用作驱鼠剂。四烃基锡化合物为制备其他有机锡化合物的中间体 [1 ] 。1　毒性有机锡化合物有四种类型 :一烃基锡化合物 (RSn…     

急性三甲基氯化锡中毒123例临床分析

1998年 12月 ,我县发生一起罕见的群体 (12 3例 )有机锡中毒事故。现报道如下。一、临床资料(一 )一般资料 :12 3例中 ,男 5 5例 ,女 6 8例 ,年龄 1.5～ 86岁 ,平均年龄30 .9岁。食油炸品中毒 2 6例 ,其他烹调方式中毒 97例。食用猪油经检测含三甲基氯化锡 10 0 0ｍｇ/ｋｇ。 12 3例中毒患者摄入三甲基氯化锡总量与潜伏期、临床分级见表 1。(二 )临床表现 :1.神经系统 :12 3例中乏力 10 9例 (88.6 2 % ) ,头昏 99例(80 .49% ) ,头痛 84例 (6 8.2 9% ) ,耳鸣 81例 (6 5 .85 % ) ,一过性听力下降 2 5例 (2 0 .33% ) ,短暂视眼蒙 36例 (2 9.2 7…     

塑料成品及其稳定剂中三甲基氯化锡的气相色谱-质谱联用测定法

目的　建立塑料稳定剂及塑料成品中三甲基氯化锡的测定方法。方法　按照有关检测方法的研制规范的要求,研究了色谱条件的选择、样品的处理方法、回收率试验、萃取效率试验、方法的线性范围及检出限、方法的精密度等指标。结果　采用HP -5MS弹性毛细管石英柱(3 0m×0 .3 2mm×0 .2 5 μm)能将三甲基氯化锡和其他可能共存的有机锡完全分离。三甲基氯化锡含量在0 .0 5～2 40mg/kg范围内呈线性关系,相关系数为0 .9987,方法的最低检出浓度为0 .0 5mg/kg。对浓度为0 .4、4.0、40 .0 μg/ml配制样,方法的相对标准偏差(RSD )为4.0 %～8.2 %。方法的回收率为90 .5 %～97.5 %。塑料成品的萃取效率可达到90 %以上,样品在密封容器内至少可保存14d。结论　该方法各项指标均达到有关检测方法的研制规范的要求,适用于塑料稳定剂及塑料成品中三甲基氯化锡的检测     

原子吸收法测定食品中的锡

1　实验结果1.1　标准曲线的线性范围及精密度用ＧＳＢＧ62 0 4 2— 90锡 50 0 1,锡标准溶液 ,再用10 ｇ/ｌ　ＨＮＯ3稀释成 0～ 30 0 μｇ/ｍｌ的标准系列 ,按上述测定方法 ,根据溶度与吸光度作图。标准曲线的线性范围为 0～ 30 0 μｇ/ｍｌ,回归方程为 :ｙ =0 .0 10 0 .0 0 2 16Ｘ ,ｒ =0 .9994。按上述标准系列 ,每天测定三次求平均值 ,连测6天 ,列入附表 (见 312页 )。1.2　准确度及检出限把罐头食品制样后 ,准确称取若干份 ,再分成三组 ,第一组为样本本底 ,第二组和第三组分别加入不同量的锡。按原子吸收法测定铅的方法用湿法处理样品 …     

用离子缔合剂测定肉中丙二醛

原理肉中丙二醛(MA)经提取后,与2-硫代巴比妥酸(TBA)反应生成红色化合物,然后与氯化十六烷基三甲铵(CTA)反应,生成易被乙酸乙酯萃取的离子缔合物。加入乙腈可提高显色物质的稳定性及易于两相溶剂的分离。对于混浊的试验溶液,本法也能准确测定,适用于肉及其它生物试样中MA的分析。试剂与仪器MA标准原液:准确称取220.31 mg 1,1,3,3-四乙氧基丙烷,加10 ml1 N HCl后用水稀释至100 ml浓度为1×10~(-2)     

使用甲基硫醇锡企业三甲基氯化锡职业中毒的调查分析

目的 探讨甲基硫醇锡PVC塑料稳定剂毒性及三甲基氯化锡(TMT)职业中毒原因.方法 利用气相色谱分析法对6种甲基硫醇锡中TMT含量进行分析;对8家使用甲基硫醇锡热稳定剂企业采用问卷法进行职业卫生调查.结果 6种甲基硫醇锡稳定剂中TMT含量除1种＜0.48 mg/kg外,其余5种为60.9～920 mg/kg,发生TMT中毒的3家企业使用的甲基硫醇锡其TMT占总锡≥0.2%,此时甲基硫醇锡成晶的毒性比不含TMT的成品毒性高254 mg/kg.使用甲基硫醇锡热稳定剂企业的人员对甲基硫醇锡热稳定剂的防护知识了解较少,防毒防尘设施较差.结论 尽快制定甲基硫醇锡热稳定剂中TMT限量标准(TMT占总锡＜0.20%)及使用量标准(＜1.2%),加强PVC加工企业的监督力度.     

氯化消毒饮用水中损伤大肠菌的检测

氯化消毒饮用水中 ,有许多受损伤的大肠菌。这些受损伤的大肠菌在适宜条件下仍能发育为正常菌落 ,现行培养法只能回收不足 30 %的损伤菌[1] ,因此会影响水卫生评价的准确性。为提高大肠菌的检出率 ,对氯化消毒饮用水大肠菌的损伤率进行了测定 ,并用增菌培养法和多管发酵法对损伤大肠菌的检测进行了比较。结果报告如下。1　材料与方法1 1　抽滤装置　滤膜 (直径 3 5ｃｍ)用前灭菌。增菌培养基 (在Ｍ＿ＦＣ培养基上临用前 1ｈ加注薄层营养琼脂 ) ,乳糖胆盐发酵管。氯化消毒水样 (采样时加硫代硫酸钠脱氯处理 )。1 2　大肠菌损伤率的测定　将每…     

微波消解-原子荧光光谱法测定尿中锡的方法优化

  目的  优化微波消解-原子荧光光谱法测定尿中锡的实验条件。
  方法  调整载流液与还原剂浓度,改善消解液的配制,并引入氢氧化钠溶液调整样品酸度来优化尿中锡的测定。
  结果  实验使用体积分数2.5%的盐酸溶液、20 g/L的硼氢化钾溶液（用5 g/L氢氧化钠溶液配制）作为载流液和还原剂,1 mL混合酸（V_硝酸∶V_硫酸=39∶1）作为消解液,微波消解后加入3.3 mL、质量浓度为150 g/L的氢氧化钠溶液用水定容至10 mL。用此方法对锡离子、三甲基氯化锡、二甲基二氯化锡和三苯基氯化锡加标的尿样进行测定,得到的加标回收率均大于90%。
  结论  此方法优化了微波消解-原子荧光光谱法测定尿中锡的实验条件,提高了尿中锡的荧光强度和加标回收率。
     

三甲基氯化锡的毒性及危害研究进展

[目的]指出PVC制品是三甲基氯化锡(TMT)污染的主要途径。[方法]本文综述了三甲基氯化锡的毒性和危害,分析了国内中毒事件的原因。[结果]PVC制品中TMT对人体最大的威胁在于,既没有相应的卫生标准控制PVC制品中TMT的含量,也没有国标检测方法进行监测。[结论]有必要对常用食品级PVC制品进行TMT污染的区域调查,为国家卫生标准和检测标准的制定提供一定的参考依据。     

氢化物发生原子荧光光谱法测定车间空气中锡及其化合物

目的：建立以盐酸-硝酸（3：1）消化体系,用氢化物发生原子荧光光度法测定车间空气中锡及其化合物。方法在微孔滤膜中加入适量的盐酸-硝酸（3：1）混合酸,温控条件下消化后,用氢化物发生原子荧光光度测定锡及其化合物浓度。结果本方法在0-200μg/L范围线性关系良好,相关系数为0.9996,方法最低检出限为2.1μg/L,低、中、高3种不同浓度的标准系列相对标准偏差的范围为0.6%-2.9%,加标回收率的范围为96.5%-102.2%。结论王水消化后氢化物发生原子荧光光谱法测定滤膜中锡及其化合物,滤膜前处理简便,干扰少,检测速度快,灵敏度高,适用批量车间空气中锡及其化合物的监测。     

工作场所空气中锡及其无机化合物测定样品前处理方法的改进

目的 对样品前处理方法进行改进,建立火焰原子吸收光谱法快速、准确测定滤膜中锡及其无机化合物的样品前处理方法。 方法 本法使用1 ml浓盐酸比色管加塞60 ℃水浴30 min消化样品,消化后样品溶液用去离子水定容至10 ml。 结果 锡浓度0.0~160.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数r=0.999 9(n=6),检出限为0.3 mg/L,定量下限为1.0 mg/L,样品最低检出浓度为0.03 mg/m³,最低定量浓度为0.1 mg/m³,加标回收率为98.5%~99.5%,批内相对标准偏差(RSD)为0.9%~1.5%,批间RSD为0.9%~2.3%。对锡质控样进行测试,结果符合要求。 结论 利用本样品前处理方法测定滤膜中锡及其无机化合物,方法简便,精密度、准确度高,结果满意。     

海水及沉积物中微量有机锡化合物的气相色谱法测定

本文介绍在盐酸酸性条件下,将海水及沉积物中微量三丁基锡化合物转变成氯化三丁基锡(TBTC),以正己烷萃取,然后用配有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析。仪器岛津GC-7 APE(检测器:~(63)Ni 10mCi)。有机汞分析柱,内填充Thermon-HG。积分仪:连接岛津C-R l A型色谱组件,用其测定保留时间,峰高,峰面积。索氏提取器。本法气相色谱条件见表。试剂 TBTC标准溶液:吸取1 ml TBTC(纯度:98%,比重1.20)溶于100 ml正己烷溶液中,将此液作为原液,临用时根据所需     

滤膜中锡样品原子吸收测定法前处理方法改进研究

目的 对《工作场所空气有毒物质测定锡及其化合物》(GBZ/T 160.22-2004)所使用的前处理方法进行调整改进,建立简便、准确的试验方法。 方法 参照GBZ/T 160.22-2004方法,测定、计算滤膜中锡的质量;取1.0 mL浓盐酸(优级纯)和采样后的滤膜置于具塞比色管中,置50℃水浴中消解滤膜,测定、计算滤膜中锡的质量。对两种试验方法进行对比。 结果 改进前,滤膜样品锡的回收率在50.0%以下,改进后回收率均在99.0%以上。 结论 经调整改良后的前处理方法操作简便,回收率高,同时能减少对试验人员的伤害和酸污染的形成。     

测定贝类脱氢酶活性的氯化三苯四氮唑比色法的改进

用氯化三苯四氮唑(TTC)测定贝类脱氢酶活性的方法作者已作了报道(注:国外医学卫生学分册1986(5):313),但原法测定只是取酶活性高的腮部作为试样,不适用于酶活性低的肉质测定,因此,作者又在原法的基础上做了改进,即向氯化钠-TTC试液中添加磷酸盐缓冲液(pH 9.2)能显著地提高脱氢酶的活性,对贝类的腮及肉均可进行测定,扩大了方法的应用范围。现将方法介绍如下。试剂 2、3、5-氯化三苯四氮唑(TTC)