几种还原糖与苯肼的加成研究

以几种典型的还原糖同苯肼反应，探讨了反应物的浓度、pH等因素对成脎反应的影响，并从结构上阐明反应的本质。     

单糖教学中若干问题的探讨

本文根据单糖性质教学中较易混淆的几个重要问题如：果糖可被Ｔｏｌｅｎｓ试剂等弱氧化剂氧化且较葡萄糖快的原因；αβ吡喃糖及其衍生物的稳定性及影响因素；成脎反应的机理及果糖较葡萄糖成脎快的原因等进行了讨论，并提出了果糖、葡萄糖的烯醇化机理和成脎机理等，较好地解释了一些实验事实。     

自L-双氢链糖酸内酯合成L-双氢链糖

双氢链糖酸内酯可以用钠汞齐、硼氢化钠、或铝氢化锂还原,均产生一种还原性糖和一种过度还原的物质的混合物。以铝氢化锂法产生还原性糖最高(47%)。还原产物经阳离子交换树脂除去金属离子,纸上层离法除去未反应的原料后,能与醋酸苯肼生成一种结晶苯脎,又与对-甲苯磺酰肼反应产生一种晶状对-甲苯磺酰腙,元素分析得 C_1(?)H_(20)O_6N_2S,有变旋性。对-甲苯磺酰腙经苯甲醛分解可以再生原来的还原性糖。还原性糖经硼氢化钠还原可以变为过度还原的物质。腙和脎的紫外及红外吸收光谱皆经研究。实验结果均证明还原性糖为双氢链糖,自还原产物所获得的结晶衍生物是双氢链糖的对-甲苯磺酰腙和苯脎。     

酰基苯肼的感染显影及反差促进剂的作用

研究了六种结构不同的酰基苯肼化合物(通式:R—PhNH—NH—COR′)对卤化银乳剂感光性能的影响。结果表明,感染显影作用程度与酰基苯肼的结构有密切的关系。另外本文还就反差促进剂(醇类化合物和胺类衍生物)的作用及其机理进行了较深入的研究。事实说明,显影液中加入反差促进剂,不但能消除单独使用酰基苯肼时出现的“自阻”效应,而且还大大促进了感染显影的进行,提高了乳剂的反差和感光度。同时,本实验在应用高压液相色谱、色-质联仪、顺磁共振等方法对酰基苯胼的还原反应产物及反应中间物进行分析的基础上,更加明确地解释了感染显影和反差促进的作用机理。     

利用新的催化反应分光光度测定痕量硒(Ⅳ)

催化二分光光度法测定硒的指示反应报导已近十种,其中Kawashima等研究的方法是较好的一种,它是利用Se(Ⅳ)催化KCIO_3氧化对-苯肼磺酸成偶氮离子,继与间-苯二胺偶合得黄色的偶氮染料,于454nm测吸光度而知Se(Ⅳ)量;此法的缺点是室温时吸光度会缓慢上升,且空白值亦偏高。本文研究了Se(Ⅳ)催化KCIO_3氧化苯肼得偶氮离子,继与H-酸偶合成紫红色偶氮染料,反应机程为:     

阻抑动力学荧光分析法测定痕量苯肼

基于苯肼对吡咯红Y与亚硝酸根反应的抑制作用,建立了一种新的测定痕量苯肼的阻抑动力学荧光分析法。该方法的检出限为7.2ng mL,线性范围为8.0～60ng mL。直接用于环境水样中苯肼的测定。     

维生素丁的研究Ⅲ.2-取代-顺-亚环已基乙酸类化合物的合成(二)——2-氧代-顺-亚环己基乙酰肼类化合物及其环化和重排

本文报告2,2-双羟亚环己基乙酸内酯(Ⅱ)和2-羟基亚环己基乙酸内酯(Ⅲ)中内酯环打开的工作,尤其2-氧代-顺-亚环己基乙酰肼类化合物的制备及其环化和重排的研究结果。Ⅱ与肼作用得5,6,7,8-四氢邻二氮杂萘酮-(3)(Ⅳa),与苯肼作用则得2-氧代-顺-亚环己基乙酰苯肼(Ⅵ)。Ⅵ经热、酸或碱处理易脱水环化,并发生重排而成2-苯基-5,6,7,8-四氢邻二氮杂蓁酮-(3)(ⅩⅥa)。ⅩⅥa的结构式是根据其紫外及杠外吸收光谱和活泼氢的测定而确定。本文中提出重排的可能机理。Ⅱ与1,1-苯甲基苯肼或1,1-二甲基肼作用则分别得2-氧代-顺-亚环己基乙酰苯甲基苯肼(Ⅶ)和2-氧代-顺-亚环己基乙酰二甲基肼(Ⅷ),Ⅷ与氨基脲先形成2-氧代-顺-亚环己基乙酰氨基脲(Ⅸ),进而变成Ⅳa。而2-氧代-反-亚环己基乙酸(Ⅹ)与苯肼反应则生2-氧代-反-亚环己基乙酸苯腙(Ⅺ)。Ⅱ于甲醇中与重氮甲烷生成ⅩⅢ,再与苯肼作用获得2′-氧代-环己烷-(1′-螺-4)-4,5-双氢呲唑-3-甲酰苯肼(ⅩⅣ)。Ⅲ与S-苯甲基硫脲盐酸盐、苯甲胺和甲醇钠的甲醇溶液分别作用都未获得预期的顺烯构型产物,而得到异构化的2-氧代-环己基乙酸的S-苯甲基硫脲盐(ⅩⅩ),2-苯甲亚胺环己基乙酰苯甲胺(ⅩⅪ)和2-氧代-环己基乙酸甲酯(ⅩⅫ)。Ⅲ的开环化合物极易重排为2-氧代-环己基乙酸衍生物,而Ⅱ的开环化合物的酮基极不活泼。     

丙烯酸酯在苯肼存在下的氧化和聚合研究

苯肼存在下丙烯酸酯的吸氧和氧化速度迅速增加,苯肼浓度约0.1—1.0％范围时,并发生聚合。 不同结构丙烯酸酯在苯肼存在下的吸氧与聚合的次序为:甲基丙烯酸 2-甲氧基乙酯>甲基丙烯酸羟基丙酯>甲基丙烯酸甲酯。我们认为苯肼存在下丙烯酸酯的氧化机构可能是苯肼结合丙烯酸酯醚键或双键α位碳原子上的氢,形成负碳离子或疏松离子对,从而在氧作用下生成过氧化合物。     

芳基吡唑缩硫代胺基脲Schiff碱的合成和表征

以苯肼或取代苯肼和硫代胺基脲为原料,通过成环、Vilsmeier反应与缩合反应合成了六种芳基吡唑缩硫代胺基脲Schiff碱,并使用FT-IR、~1H NMR对其结构进行了表征.合成方法简单,收率较好.     

烯合成反应简介

烯合成反应是有机化学中最简单,应用最广的反应之一,(?)常被许多教科书所忽略。本文拟对烯合成反应及其机理问题作简要的论述,并介绍它在有机合成中的一些应用。     

硝普钠与苯肼的反应

有氧存在下 ,硝普钠 (Na2 [Fe(CN) 5NO] )与苯肼类化合物在N ,N 二甲基甲酰胺中作用 ,发生脱肼反应 ,生成叠氮苯、苯衍生物、微量的苯胺及偶氮化合物 .对可能的反应机理进行了讨论     

取代苯基吡唑醛缩邻氨基苯酚Schiff碱的合成与表征

取代苯肼与乙酰丙酮经过缩合反应合成取代苯基吡唑．取代苯基吡唑在Vilsmeier—Haak反应条件下,得到取代苯基吡唑醛．取代苯基吡唑醛与邻氨基苯酚作用生成取代苯基吡唑醛缩邻氨基酚Schiff碱．这些化合物的结构经IR光谱、质谱和^1H NMR确认．     

β-酰基苯肼类显影促进剂

本文概述了β 酰基苯肼类显影促进剂的研究进展.比较详细地介绍了肼衍生物引起感染显影的作用机理;分析了该类化合物产生高灰雾和自阻效应的原因,并提出了消除的措施;阐明了各种取代基与感染显影效应的关系.     

电荷转移聚合研究——苯肼及其衍生物引发丙烯腈聚合

研究了苯肼(PHZ)及其衍生物引发丙烯腈(AN)聚合以及苯肼作为电子给体与醌作为电子受体形成的电荷转移复合物(CTC)对丙烯腈的引发聚合作用。测定了光聚合时的引发剂、单体指数和聚合活化能分别为0.66、2.1和33.4千焦耳/摩尔。光聚合机理认为是PHZ与AN在光照下形成激基复合物(exciplex),它分解产生自由基引发单体聚合。而暗聚合的机理认为是PHZ与醌形成CTC,CTC再分解引发单体聚合。exciplex与CTC分别已由荧光光谱和紫外吸收光谱检出。     

吡唑腙的合成及其荧光性能

苯肼和苯乙酮的缩合物与Vilsmeier-Haak试剂反应合环,在温和条件下制得1,3-二苯基-4-甲酰基吡唑(1); 1与芳酰肼缩合合成了4个新的1,3-二苯基-4-芳基甲酰基吡唑腙(3a～3d),其结构经1H NMR, IR和元素分析表征,并探讨吡唑腙的结构对其荧光性能的影响.     

N-甲基苯胺类化合物与二醋酸碘苯在水相中的反应研究

首次报道了水相中二醋酸碘苯(PIDA)氧化取代N-甲基苯胺合成多取代苯肼和2 位取代苯醌的反应,合成了8个苯肼类化合物和4个苯醌类化合物,其中化合物2i为新化合物,其结构经¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS表征。以N-甲基苯胺为底物对反应条件进行了优化,最佳反应条件为：氢氧化钠2 eq., PIDA 2 eq.,水为反应溶剂,于室温反应3 h。并对反应机理进行了探讨。     

2-烷硫基-4-芳基亚甲基-5-氢-1-苯氨基-1H-咪唑啉-5-酮的合成与杀菌活性

应用CS2与烯基膦亚胺1的氮杂Wittig反应,得到的异硫氰酸酯2再与苯肼作用得到氨基硫脲3,而后用3与卤代烷在K2CO3的作用下反应直接得到2-烷硫基-4-芳基亚甲基-5-氢-1-苯氨基-1H-咪唑啉-5-酮衍生物4.探讨了反应的条件以及合成的新型杂环化合物的生物活性,结果表明部分化合物表现出较好的杀菌活性.如4e在50 mg/L浓度时,对黄瓜灰霉菌的抑制率为87%.     

对位取代硫苯甲酰硫基乙酸衍生物

1.本文报告借Grignard反应合成对位取代的硫苯甲酰硫基乙酸,并使其分别与肼、苯肼、氨基脲等作用以生成相应的对位取代硫苯甲酰硫基乙酸衍生物。 2.当对-甲基硫苯甲酰硫基乙酸与氨基硫脲于冷氢氧化钠水溶液中进行反应,产物为环化的2-氨基-5-(对-甲苯基)-1,3,4-硫二氮杂茂。此物质亦可由时-甲基硫苯甲酰氨基脲经乙酰氯脱水制得。     

2-羰基丙酸缩对羧基苯腙的合成

以对氨基苯甲酸为原料,经过重氮化反应和还原反应,合成了对羧基苯肼(2);2与2-羰基丙酸缩合得到新化合物2-羰基丙酸缩对羧基苯腙,其结构经UV,荧光光谱(FS),1H NMR,13C NMR,IR和元素分析表征.     

漂白剂对酸碱指示剂作用的实验探索

1　问题的提出中学化学教科书介绍的漂白剂有Ｎａ2 Ｏ2 、Ｃｌ2 、ＳＯ2 等 ,漂白作用的机理分别是Ｎａ2 Ｏ2 和Ｃｌ2 与水反应生成的Ｈ2 Ｏ2 和ＨＣｌＯ是强氧化剂 ,能氧化染料和有机色素使它们褪色 ;ＳＯ2 则能跟某些有色物质化合而生成不稳定的无色物质。另外有习题表明 ,Ｃｌ2 与湿润的蓝色石蕊试纸作用时 ,能使石蕊试纸先变红后褪色。变红是氯气与试纸上的水反应生成了酸 ,褪色是反应产物中的ＨＣｌＯ具有强氧化性 ,能起漂白作用。那么 ,Ｎａ2 Ｏ2 和ＳＯ2 等漂白剂对石蕊的作用如何 ?包括Ｃｌ2 在内的常见漂白剂对其他常见酸碱指示剂…