晶场能的计算

建立在推广离子模型基础上的狭义配体场理论——晶体场理论,在讨论与解释过渡金属离子络合物的光学、化学和磁学性质及与电子结构关系方面获得了一定的成功,其所给出的物理图象也较为明晰。然而不论是对于弱场还是强场等情况的处理,都需要求出晶场能。虽然这并不复杂,但若具体地逐一推导各     

过渡金属配合物磁化率的测定与分析

介绍一个综合化学实验——过渡金属配合物的合成、磁化率测定及分析的实验教学方案。该实验以学习磁化率测试与分析为目的,通过对具有不同配位构型的镍(Ⅱ)配合物进行磁化率测定,结合单晶结构分析并通过晶体场理论解释其磁学性质,使学生既能掌握配合物合成的基本实验技术,又能了解配合物宏观磁化率与微观电子结构之间的关系。     

配位场理论与晶体场理论和分子轨道理论的关系

在结构化学课程中,关于络合物的化学键理论,一般都是分别讲授晶体场理论和分子轨道理论。而对于什么是配位场,什么是配位场理论,配位场理论与晶体场理论和分子轨道理论是什么关系,则往往缺乏明确的阐述,而且其说不一。     

基于CdS量子点-CNTs复合物的无标记电化学发光免疫传感器

由于尺寸效应的影响,半导体纳米晶体(NCs,又称量子点QDs)具有优良的电学、光学、磁学和电化学性质~([1～3]).半导体纳米晶体因其独特的荧光特性而广泛应用于发光装置与生物标记领域~([4]).     

纳米晶体材料研究进展

综述了目前纳米晶体材料合成、结构、性质和应用的研究和发展现状。通过惰性气体凝结、机械合金、等离子体技术和其他许多方法可以制得纳米晶体材料。尽管早期的研究者认为纳米晶体材料的晶粒边界结构不同于常规材料, 但目前有关纳米晶体材料结构的研究表明其具有与常规晶体材料相同的晶粒边界结构。纳米晶体材料所具有的诸如扩散和烧结、力学、陶瓷和金属间化合物的延展性、电学、热膨胀、光学、磁学、催化和腐蚀行为等性质优于常规多晶材料, 这些性质具有巨大的潜在应用价值。     

稀土晶体研究进展

稀土晶体是指稀土元素可以完整占据结晶学结构中某一格点的晶体,具有独特的磁学和光学特性,被广泛地应用于光纤通讯、航空航天、国防安全等领域。大尺寸高品质稀土晶体的制备是实现稀土高值化利用的有效途径之一。从典型稀土晶体的组成和结构出发,系统论述了稀土晶体在超磁致伸缩、磁光、激光、闪烁、超导等方面的研究进展及生长技术瓶颈;利用结晶生长的化学键合理论定量描述了稀土晶体的生长过程,揭示了生长界面处各向异性化学键合结构与各向同性传质过程的协同控制有利于实现大尺寸高品质稀土晶体生长;通过分析现有稀土晶体发展中面临的挑战和机遇,展望了稀土晶体未来发展的若干趋势。     

孤对电子的极化力与“光谱化学序列”——晶体场理论的修正

现有晶体场理论不能全面合理地解释“光谱化学序列”。本文提出配位原子中的孤对电子是造成晶体场分裂的主要因素；孤对电子的极化力越大，造成的晶体场分裂能亦越大。本文通过对孤对电子极化力的各种影响因素的分析，得出了不同配体对同一中心离子造成的晶体场分裂能Δ的相对值经验计算公式，从而较完满地解释了“光谱化学序列”。     

二维光子晶体

光子晶体是一种介电常数周期变化的功能材料,其基本特征是具有光子带隙。光子晶体理论诞生已三十年,基于理论及实验的研究取得了许多成绩。当所制备的光子带隙与光波的波长相当时,光子晶体材料抑制光子在一定频段内的传播。由于在光学、电学、热学、磁学等方面均有优良特性和潜在应用,光子晶体作为一种新型材料也越来越受到科研人员的青睐。不论在可加工性方面还是在传播特性方面,二维光子晶体的优势正逐渐体现出来。本文重点阐述二维光子晶体的研究进展,分别介绍了二维光子晶体的结构与性能特点以及近年来发展出的新型制备方法,如自组装法、刻蚀法、多光束干涉法等,并着重列举其在传感器、波导、光纤、太赫兹技术等领域的发展现状,表明二维光子晶体作为超材料具有巨大的发展空间和潜力。最后,本文对二维光子晶体今后的研究方向和发展前景作了展望。     

配体场强场近似的酉群计算及程序化

以立方体场为例,介绍了配体场强场近似中的酉群计算方法.按这一方法设计的计算机程序需输入内存的数据少,计算速度快.最后产生的本征函数可用于配合物磁学性质的计算.     

镧系元素f-f跃迁光谱计算

运用不可约张量算符方法,建立了f-f超灵敏跃迁光谱的计算模型,编制了计算f离子^2s+1L~J能级、约化矩阵元、晶体场Stark能级、晶体场态-态跃迁振子强度及模拟吸收光谱的计算机程序.其中,自由f离子能级计算采用包括双电子与叁电子组态相互作用的二三参数模型,晶体场Stark分裂计算采用单电子轨道近似,用Newman角叠加模型计算晶体场参数.f-f跃迁振子强度计算包括静电诱导偶极跃、配体极化偶极跃、振动诱导电偶极跃迁及磁偶极跃迁的贡献.     

三种Gd~(3+)直链醚席夫碱配合物的EPR波谱研究

本文考察了三种新的Gd~(3+)直链醚席夫碱配合物在不同温度下的多晶粉末和它们在有机溶剂中的EPR波谱,首次观测到Gd~(3+)配合物多晶粉末谱显现九个特征峰,低温玻璃态显现四个特征峰,藉S=7/2体系的自旋Hamilton作出颇为满意的解释。文中还揭示了EPR图谱特征与配合物中晶体场强度和Gd~(3+)周围局部对称性的关系,估算了配合物的晶体场参数b_2~0不对称参数λ’,得到一系列规律性及新结果。     

Nd^3＋离子的晶场劈裂与基质晶体的化学键

利用研究复杂晶体化学键的理论方法，计算了一组ＡＢＯ４型基质晶体的结构参数和化学键参数，发现Ｎｄ＾３＋离子的总晶场劈裂能△Ｅ与晶体的平均共价性有线性关系。     

角重叠模型在配位化学中的应用

在配合物的化学键理论中,目前应用最多的是配位场理论和分子轨道理论。配位场理论即改进了的晶体场理论,以晶体场理论中所用的如分裂能等数值为参数,由实验测定的数据来调整。分子轨道理论可以     

LiNbO_3晶体中Pr~(3+)离子的配位场能级计算

在C3v点群对称场中,运用双层点电荷配位场(DSCPCF)模型计算了LiNbO3晶体中Pr3+离子的40个配位场能级,与实验值相比,其均方根偏差为19.94 cm-1,优于文献值(44.22 cm-1).所得晶体场参数也明显好于文献值,说明双层点电荷模型能更好地拟合实验结果,对于研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义.     

晶体场理论在无机化学中的应用

早在1928年,Bethe在研究晶体的谱项分裂时就首先提出了晶体场理论,但直到五十年代后,该理论才被化学界重视,并逐渐较广泛地用来处理无机化学（特别是络合物化学）中的化学键问题。晶体场理论认为：金属离子与其周围配位体所形成的络合物的化学键强度是由纯静电作用能以及附加的晶体场稳定化能（CFSE）这两部份决定的。     

[C4N2H12]1.5[Zn2(PO4)(HPO4)2]·H2O晶体的合成与表征

由于在电学、磁学、光学、吸附、离子交换和催化等领域具有潜在的应用价值,具有开放骨架结构的金属磷酸盐的合成一直受到人们的广泛关注.在这些磷酸盐微孔化合物中,磷酸锌晶体是拓扑结构最为丰富的一种.     

Yb3+在不同基质中基态分裂能的计算分析

利用晶体场理论,推导出Yb3+离子基态(2F7/2)与Nd3+离子基态(4I9/2)最大分裂能之间的关系式为△E(2F7/2)=1.4667△E(4I9/2),从实验数据拟合得到的关系式为△E(2F7/2)=1.0987△E(4I9/2).理论计算与实验拟合存在差异,分析了出现差异的原因,认为差异主要是由相同晶体场对于不同掺杂离子的影响即晶体场参数Nv值不完全相同而引起的.     

北京大学主办固体化学研讨班

国家教委委托北京大学主办的1987年暑期固体化学研讨班从6月21日始至7月11日结束,历时20天。参加研讨班的同志来自全国24个省市、自治区、55所大学和科研单位,共85人。研讨班聘请了国内卓有成就的九位学者,就固体化学领域的主要内容及其最新进展做了内容丰富的专题报告。报告内容涉及到固体中的化学键(徐光宪教授),晶体的结构、性质、应用和新晶体材料(张克从教授),空间群和晶体物性预测(周永洽副教授),稀土化合物的光学和磁学性质(苏锵研究员),多晶X射线衍射在无机固体精细     

稀土金属间化合物的磁性能

本文概述了稀土金属间化合物的结构并讨论了结构与磁性能的关系。简要介绍了RKKY理论在稀土金属间化合物磁性能研究方面的应用。讨论了稀土—过渡金属间化合物中存在的交换作用的机理,在此基础上对(1∶5)和(2∶17)类型的稀土永磁材料的磁学性能进行了较深入的分析。同时列举了近年来研制的有代表性的稀土永磁材料的主要磁学参数,探讨了今后的发展趋势。     

LiNbO3晶体中Pr3+离子的配位场能级计算

在C3v点群对称场中，运用双层点电荷配位场（DSCPCF）模型计算了LiNbO3晶体中Pr^3＋离子的40个配位场能级，与实验值相比，其均方根偏差为19．94cm^-1，优于文献值（44．22cm^-1）．所得晶体场参数也明显好于文献值，说明双层点电荷模型能更好地拟合实验结果，对于研究C3v对称场中稀土离子的光谱特性具有非常重要的意义．