实时直接分析质谱法分析中药有效成分的特征气相离子反应机理

本研究采用实时直接分析离子源耦合线性离子阱质谱(DART-LTQ MS)法分析中药有效成分,并优化DART-LTQ MS的质谱参数、离子化温度和工作气体种类等条件。在最优条件下,以N₂和He作为DART离子源工作气体,发现不同结构的中药有效成分在N₂/He-DART MS中产生了一系列有规律的特征离子,并总结其气相离子特征反应规律。如,采用N₂-DART MS分析中等极性的低沸点化合物时,原位发生了有规律的特征离子反应,主要包括氧化反应([M+nO+H]⁺或[M+nO-H]^-(n=1,2,3,4,5))和脱氢反应(损失了2个H,[M-2H±H]^±);采用He-DART MS分析具有强极性、高沸点的苷类化合物时,在四甲基氢氧化铵(TMAH)辅助下,迅速发生了甲基化反应([M+nCH₂+H]⁺、[M+nCH₂+(CH₃)₃NH]⁺...     

20钢在不同介质中的硫化物应力腐蚀开裂敏感性

采用慢应变速率试验(SSRT)研究了20钢在不同介质(分别含有不同组合的CH3COOH、NaCl和Na2S2O3混合溶液)中的应力腐蚀开裂行为,并探讨了pH、Cl-和S2O32-对该钢应力腐蚀开裂的影响。结果表明:CH3COOH、NaCl和Na2S2O3均对20钢的应力腐蚀开裂都起促进作用,三者之间还具有协同作用;该钢在10-3 mol·L-1 Na2S2O3+5%NaCl+0.5%CH3COOH溶液中的应力腐蚀开裂敏感性最强。     

Zr~(4+)B位取代对Ba_(6-3x)La_(8+2x)Ti_(18)O_(54)(x=2/3)陶瓷结构及介电性能的影响

采用固相反应法研究了Zr~(4+)B位取代Ti~(4+)对Ba_(6-3x)La_(8+2x)Ti_(18)O_(54)(x=2/3)陶瓷结构和介电性能等的影响。结果表明:Zr~(4+)B位取代可使Ba_(6-3x)La_(8+2x)Ti_(18)O_(54)(x=2/3)陶瓷的烧结温度从1 350℃升高到1 600℃;在一定范围内Zr~(4+)取代Ti~(4+)可形成单相类钙钛矿钨青铜型固溶体,Zr~(4+)最大固溶度不超过0.2,超过这一范围,Ba_2ZrO_4会作为第二相出现在固溶体中;少量Zr~(4+)取代Ti~(4+)使Ba_(6-3x)La_(8+2x)(Ti_(1-z)Zr_z)_(18)O_(54)(x=2/3)陶瓷的品质因数大幅度提高,谐振频率温度系数得到改善,但介电常数下降;当Zr~(4+)掺杂量z=0.05时,1 400℃保温2 h烧结后陶瓷获得较佳的微波介电性能,ε_r=86.83,Q_f=5 875 GHz,τ_f=81.99×10~(-6)/℃。     

磷灰石系湿敏传感器

一、氢氧磷灰石的合成 一般,用Ca_(10)(PO_4)_6(OH)_2表示氢氧磷灰石。生物体的骨骼、牙齿中含有此种物质,其中有部分Ca~(+2)和PO_4~(-3)、OH~-离子分别被Sr~2、Mg~(+2)、K~+、Na~+和CO_3~(-2)、F~-离子所取代。它的合成法一般有:(a)干式法、(b)湿式法、(c)水热法。笔者采用的是固体一水系反应法,此法的特点是结晶性较好并     

高粘度磁性液体的制备研究

采用直流电弧等离子体法 ,分别在 1个大气压的H2 +Ar和CH4+He混和气氛中制备了Fe、Ni、Fe-Ni合金磁性超微粒子 (UFP)。利用Fe、Ni、Fe-Ni合金超微粒子 ,选择适当的表面活性剂和载液 ,制备了高粘度磁性液体(ML) ,常温 (2 5℃ )粘度为 (2 6～ 6 0 )× 10 5mPa·s,高温 (85℃ )粘度为 (1 0～ 3 2 )× 10 5mPa·s,室温下饱和磁化强度为FeML 2 4 0 8～ 6 8 0 0Am2 /kg,NiML 10 19～ 17 83Am2 /kg,Fe-NiML 2 6 2 1～ 75 13Am2 /kg     

铜离子对直链烯烃基础油氧化安定性的影响

采用旋转氧弹法、热氧化法研究含Cu~+/Cu~(2+)的直链烯烃基础油的氧化安定性,考察反应温度、金属离子质量分数对氧化反应速度的影响。结果表明:80℃下Cu~+/Cu~(2+)的氧化作用大于120℃下;金属离子在诱导期促进氧化反应速率,其中Cu~+存在时的氧化反应速率大于Cu~(2+),但随着氧化的进行,金属离子抑制烯烃氧化反应速率。红外光谱分析结果表明,Cu~(2+)的存在促进了醛、酮及羧酸类化合物的生成,质量分数低于8×10~(-5)的Cu~+抑制了醛、酮及羧酸类化合物的生成。通过热力学计算解释了含Cu~+时直链烯烃氧化反应速率大的原因并证实了烯烃分子簇结构的存在。     

电化学阻抗谱研究Zn对用于阴极保护的Al-Zn合金在3% NaCl溶液中溶解行为的影响

采用电化学阻抗谱(EIS)研究了Al-Zn合金在不同极化电位下, 3% NaCl溶液中的溶解行为, 提出了Al-Zn合金在该条件下的活化反应模型及机理. 该活化反应中产生3个中间产物: Zn+ad、 Zn2+ad和Al+ad, 其中只有Zn+ad可以活化Al-Zn合金. 大部分Zn+ad由β相反应产生, Zn含量2.3%-3.8%wt的Al-Zn合金可以快速溶解. 具有心形EIS的Al-Zn合金在该溶液中处于活化状态, 因此采用EIS可以区分Al-Zn合金的活化状态.     

聚{乙炔[-2,5-二(甲氧基)]苯}薄膜的制备及气敏特性研究

用金属Pd作为催化荆,使1,4-二溴-2,5-二氧甲基苯(1,4.dibromo-2,5-dimethoxy benzene)和乙炔基三正丁基锡(ethynyitri-n-buyltin)发生取代反应,加热聚合生成具有π结构的聚{乙炔[-2,5-二(甲氧基)]苯}(poly{ethynyl[-2,5-di(meth oxy)]benzene}),并对合成的聚合物进行红外光谱分析.使用旋涂法将产物在QCM表面制备了薄膜,并研究了其常温下对CH4和CO两种气体的响应恢复特性以及重复特性.结果表明:该传感器对CHM4和CO两种气体均能快速响应,且重复性较好;通过CH4和CO两种气体的测试结果对比可知,极性气体CO的灵敏度高于非极性气体CH4.     

3-SPS+RRS+PS机构运动学分析

分析了组成直升机自动倾斜器等效机构的关键部分3-SPS+RRS+PS机构的运动学特性。通过分析并区别对待机构自由度的瞬时性与全周性,克服了位置反解中遇到的螺旋理论瞬时性的问题。采用直接求导法,计算了机构的速度、加速度反解。为了克服直接求导法计算过程繁杂的缺点,给出了一种快速数值计算Jacobian和Hession矩阵的算法,该算法只需要给出机构的位置反解方程,就能够通过计算机自动计算出Jacobian和Hession矩阵的值,从而节省了大量的人力。该方法不仅适用于理论分析,也适用于有快速分析需求的工程任务。     

[Si(Al)O_4]四面体聚合度对Na~+固化性能的影响

运用核磁共振分析手段(NMR),采用结构分析的方法研究了赤泥基胶凝材料的水化过程,探讨了[Si(Al)O4]四面体聚合度对Na+固化性能的影响.结果表明:当原料中硅以SiQ0、SiQ1等低聚合度形式存在时,由于低聚合度的[Si(Al)O4]四面体易在早期发生解聚,并在富含Ca2+的溶液中发生反应生成钙硅比较高的C-S-H凝胶,这不利于Na+的固化;当硅主要以SiQ2、SiQ3等中聚合度形式存在时,由于水化后期[Si(Al)O4]四面体的逐渐解聚和铝对硅的取代作用,促进了低钙硅比的(Na,Al)-C-S-H凝胶的生成,改善了Na+的固化性能;而在硅主要以SiQ4高聚合度形式存在时,又不利于Na+固化.     

基于TDLAS和ICL的紧凑中红外痕量气体探测系统

为了实现基于可调谐激光吸收光谱技术的高检测灵敏度、低功耗、小型中红外痕量气体传感器设计,结合锑化镓(GaSb)ICL和紧凑型多反射气体吸收气室(MPC)研制了基于不同结构传感光学核的两个小型TDLAS传感系统。两个传感光学核的总功率消耗为3.7 W,并通过探测甲烷(CH4)和甲醛(CH2O)分别验证了双层结构和单层结构系统的性能。实验结果表明:CH4和CH2O系统的检测灵敏度分别为5.0nL/L和3.0nL/L,测量精度分别为1.4nL/L和1.0nL/L。此外,相同配置情况下将两种结构系统应用于甲、乙烷(C2H6)同步检测,通过对校园环境中甲、乙烷进行连续66h的监测试验,验证了设计的紧凑型中红外痕量气体检测系统能够稳定有效地工作,基本满足目前民用气体测量的稳定可靠、精度高、抗干扰能力强等要求。     

(TiB+La2O3)/IMI834钛基复合材料超塑性变形行为及显微组织演变

对(TiB+La_2O_3)/IMI834钛基复合材料进行超塑性变形,研究了不同温度(850,900,950,1 000℃)和初始应变速率(0.000 5,0.001 0,0.005 0s~(-1))对其超塑性变形行为及显微组织的影响。结果表明:该复合材料由α-Ti、TiB、La_2O_3相及弥散分布的(TiZr)_xSi颗粒组成;复合材料具有较好的超塑性,在900℃、0.001 0s~(-1)条件下,断后伸长率最大,为505%;复合材料的应变速率敏感系数高于0.30,随应变速率增加,流变应力和变形激活能增大;随变形程度增加,复合材料中片层α相逐渐等轴化,小角度晶界向大角度晶界转变,但孔洞缺陷增多;晶界滑动、晶粒转动和动态再结晶是(TiB+La_2O_3)/IMI834钛基复合材料超塑性变形的主要变形机制。     

NH_3+N_2+CO_2气体软氮化工艺

通过比较得出,在各种氮化方法中,NH_3+N_2+CO_2软氮化法具有较高的氮势、碳势和氧势。通过实验,得出如下结论: 1.NH_3+N_2+CO_2软氮化的温度对软氮化效果有显著影响,一般应取570℃,对于碳钢可取600℃。 2.软氮化的保温时间一般取4～6小时为宜。 3.此种软氮化方法可采用较小的氨气供给量,可减小氨气的消耗和减少环境污染。软氮化的氮气供入量一般应在25％～45％范围内,超过45％     

光助芬顿反应对6H-SiC化学机械抛光的影响

为提高6H-SiC晶片化学机械抛光的材料去除率(MRR)并改善其表面质量,采用光助芬顿反应体系对6H-SiC晶片进行化学机械抛光,研究紫外光功率、抛光液pH值、H2O2质量分数和Fe2+浓度对6H-SiC晶片抛光效果的影响。使用原子力显微镜观察6H-SiC晶片表面质量,采用纳米粒度电位仪测量抛光液中SiO2磨粒的粒径分布及Zeta电位,利用可见分光光度法检测溶液中羟基自由基(·OH)的浓度并通过紫外-可见光谱分析紫外光的作用机制。结果表明:引入紫外光提高了6H-SiC的MRR,增大紫外光功率,MRR也随之增加;随pH值、H2O2质量分数和Fe2+浓度的升高,MRR先增大后减小;pH值影响磨粒间的静电排斥力及磨粒的分散稳定性,从而影响6H-SiC的MRR;与采用芬顿反应体系的抛光液相比,采用光助芬顿反应体系的抛光液中产生的·OH数量较多,说明紫外光能够增加反应体系中·OH的数量,从而促进6H-SiC晶片的表面氧化,提高6H-SiC晶片的MRR,并改善其表面质量。     

低能核反应产物~(26)Al的AMS测量方法研究

分别选用 Ti N、Al2 O3和 2 6 Al7+为靶材料、载体和被测离子 ,用加速器质谱计 (AMS)分别测量了 O、N重离子低能熔合反应产物和标准样品的 2 6 Al,研究结果显示测量方法是准确、可信的     

SiH2CL2-NH3-N2体系LPCVD Si3N4薄膜因素分析

以二氯甲硅烷和氨气分别作为低压化学气相淀积(LPCVD)氮化硅(Si3N4)薄膜的硅源和氨源,以高纯氮气为载气,在热壁型管式反应炉中反应生成Si3N4薄膜.考察了工作压力、反应温度、气体原料组成等因素对Si3N4薄膜淀积速率的影响.结果表明Si3N4薄膜的生长速率随着工作压力的增大单调增大,随着原料气中氨气和二氯甲硅烷的流量之比的增大单调减小.随着反应温度的升高,淀积速率逐渐增加,在840 ℃附近达到最大,随后迅速降低.在适当的工艺条件下,制备的Si3N4薄膜均匀、平整.较低的薄膜淀积速率有助于提高薄膜的均匀性,降低薄膜的表面粗糙度.     

硅油基纳米Fe_3O_4磁性液体的制备

采用化学共沉淀法,成功制备了纳米Fe3O4微粒,主要研究了Fe2+与Fe3+不同物质的量比对Fe3O4微粒、粒径及磁化强度的影响,采用不同表面活性剂制备了硅油基纳米Fe3O4磁性液体。结果表明:Fe2+与Fe3+物质的量比对Fe3O4微粒性能影响显著,对微粒尺寸影响不大,均为纳米级,当Fe2+与Fe3+物质的量比为0.6时,其饱和磁化强度达到最大,为52.1 A.m2.kg-1;在无水乙醇中,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的分散效果虽优于油酸,但与硅油相溶性差、增粘作用明显的缺点限制了PVP的使用;而油酸由于亲油性好,更适合作为制备硅油基Fe3O4磁性液体的表面活性剂。     

硅-602交联剂的GC/MS研究分析

本文首次对硅 - 6 0 2交联剂的组分进行了研究报道 ,样品在温岭GC_9790色谱仪的SE_5 4(2 0m× 0 .2 5mm× 0 .2 5 μm)石英毛细管柱中程序升温 :从 5 0℃ (2min)开始以 8℃ /min升温到 2 5 0℃ (10min) ,分离得到了六个分离很好的色谱峰以及各组分的含量 ;然后用ThermoQuest公司的TraceGC/MS仪对各组分进行定性分析 ,得到样品各组分的质谱图并结合质谱裂解规律 ,推测出样品的主要成分为e:[(CH3O) 2 CH3SiCH2 CH2 CH2 NHCH2 CH2 NH2 ],其他杂质依次为a:[(CH3O) 3SiCH3]、b :[(CH3O) 2 CH3SiCH2 CH2 CH3]、c :[(CH3O) 2 CH3Si(CH2 ) 8CH2 NHCH3]、d :[(CH3) 2(CH3O)SiCH2 CH2 CH2 NHCH2 CH2 NH2 ]、f:[(CH3O) 2 CH3SiCH2 CH(CH2 NHCH2 CH2 NHCH3) 2 ]。其中样品的主要成分含量为 96 5 0 % ,其他杂质的总含量为 3 5 0 %。     

Distribution of Fe and adsorption of NH3in mordenite:a computational study

采用色散校正密度泛函方法(DFT-D2)研究了Fe同晶取代进入丝光沸石骨架中的可能位置及其对NH3分子的吸附。结果表明,Fe优先取代位是T1O6位,然后依次是T2O5,T4O2和T3O1位,且能量差小于0.09 eV,说明Fe可能分布在四种非等价晶体T位,而且电荷平衡质子的位置影响Fe取代位的稳定性。本文还采用DFT和DFT-D2方法计算了NH3分子在每一个Fe取代的T位的吸附能。通过比较发现,DFT低估了NH3的吸附能约0.53 eV,这表明DFT-D2方法对于NH3吸附是很有必要的,且结果与文献相符,T2O5位的Brnsted酸性最强,NH3在Brnsted酸位的吸附比在Lewis酸位的吸附更稳定。     

单晶SiC化学机械抛光液的固相催化剂研究

针对单晶SiC化学机械抛光使用的抛光液,研究了产生芬顿反应Fe、FeO、Fe₂O₃、Fe₃O₄等4种铁系固相催化剂的效果。结果发现当Fe₃O₄作为催化剂时,SiC表面能够产生明显的化学反应,生成较软易去除的SiO₂氧化层,化学机械抛光时材料去除率最高达到17.2 mg/h、表面粗糙度最低达到R_a2.5 nm。相比Fe、FeO、Fe₂O₃等固相催化剂,Fe₃O₄更适宜用作SiC的化学机械抛光。抛光液中Fe²⁺离子浓度和稳定性是决定芬顿反应速率和稳定性的重要因素,固相催化剂电离自由Fe²⁺能力的差异直接影响了化学抛光液中的Fe²⁺浓度,固相催化剂电离Fe²⁺的能力越强,抛光液中Fe²⁺浓度就越高,芬顿反应速率越快,与SiC进行化学反应速度越快,材料去除率越高,抛光质量越好。