啶虫脒磁性分子印迹聚合物的制备及其在饮用水中的应用

以功能化的Fe₃O₄纳米粒子为磁芯,啶虫脒为模板分子、α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,制备了具有特异性识别能力的磁性分子印迹聚合物材料,用于饮用水中啶虫脒的高选择性快速分离。用傅里叶红外光谱、透射电镜、X-射线衍射和振动样品磁强计对材料进行表征,通过等温吸附和动力学吸附实验对材料的吸附性能进行考察。结果表明,磁性分子印迹聚合物在60 min内对啶虫脒达到吸附平衡,且饱和吸附量为43.50 mg/g,吸附过程符合准二级动力学方程（R²=0.993 9）。将聚合物材料作为磁性固相萃取吸附剂,结合高效液相色谱-紫外（high performance liquid chromatography-ultraviolet, HPLC-UV）技术对饮用水中啶虫脒进行检测,啶虫脒在10～800μg/kg有良好的线性关系,线性相关系数（r）大于0.998 7,啶虫脒的检出限和定量限分别为3.50和10.78μg/kg,回收率为82.21%～96.20%,相对标准偏差（relative standard deviat...     

紫外光照射降解水中吡虫啉和啶虫脒的研究

本文研究了紫外光照射技术对水模拟体系中吡虫啉和啶虫脒的降解作用,探讨了照射时间、紫外光强度、水模拟体系pH值和农药初始浓度等因素对降解效果的影响。结果表明,紫外光照射可有效降解水模拟体系中的吡虫啉和啶虫脒,且吡虫啉的降解效果优于啶虫脒。在本实验研究条件下,照射时间越长,紫外光强度越大,吡虫啉和啶虫脒的降解率越高;农药初始浓度越低,在相同照射时间下,吡虫啉和啶虫脒的降解率越高;中性和碱性的水模拟体系更利于啶虫脒的降解。采用紫外光强度为650μW/cm2的短波紫外光照射水体系30 min(pH 6,吡虫啉和啶虫脒初始浓度均为0.2μg/mL),吡虫啉和啶虫脒的降解率达到最大,分别为100%和46.30%。动力学研究表明,水模拟体系中吡虫啉和啶虫脒紫外光降解过程符合一级动力学模型(R2≥0.95)。     

分子印迹固相萃取柱对绿/红茶汤中吡虫啉的吸附性能研究

以吡虫啉为模板分子,丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,制备具有优异吸附性能的吡虫啉分子印迹聚合物。以该聚合物为固相萃取填料,研究固相萃取柱对绿茶/红茶茶汤中吡虫啉加标回收率以及茶多酚和咖啡碱的吸收率。研究结果表明,当分子印迹固相萃取柱以甲醇为活化溶剂、1 mL/min的流速上样、用10%的乙酸甲醇溶液为洗脱剂时,吡虫啉在绿茶/红茶茶汤中的加标回收率分别为98.4%和97.2%,而对茶多酚和咖啡碱的吸收率均在35%以下,表明所制备固相萃取柱对模板底物具有良好的提纯和富集作用。     

微滤去除水中吡虫啉和啶虫脒

研究了终端微滤工艺对水模拟体系中吡虫啉和啶虫脒的去除效果,考察微滤膜孔径、操作压力、吡虫啉和啶虫脒初始质量浓度以及吡虫啉和啶虫脒的互作对二者去除效果的影响。试验结果表明,微滤可有效去除水模拟体系中的吡虫啉和啶虫脒。在本试验条件下,微滤膜孔径、操作压力和初始质量浓度对吡虫啉和啶虫脒的去除率均有显著影响。合适的膜孔径有利于吡虫啉和啶虫脒的去除,当膜孔径为0.22μm时,吡虫啉和啶虫脒的去除率最高;适当降低操作压力有利于农药的去除;初始质量浓度越低,越有利于提高吡虫啉和啶虫脒的去除率。吡虫啉和啶虫脒对彼此的去除率无显著影响。当吡虫啉和啶虫脒初始质量浓度为25μg/L,操作压力为0.01 MPa,采用孔径0.22μm的微滤膜过滤时,所得吡虫啉和啶虫脒的去除率达到最大值100%。     

吡虫啉分子印迹聚合物的制备及性能表征”

以吡虫啉为模板分子,丙烯酸(AA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,甲醇为溶剂,悬浮聚合法制备吡虫啉分子印迹聚合物。采用正交分析确定优化合成配方为吡虫啉2 mmol,EDGMA 50mmol,甲醇150 mL,偶氮二异丁腈(AIBN)0.05 g,AA 8 mmol,此时聚合物有较大的饱和吸附量和加标回收率,分别为361 mg/g和94.6%。Scatchard分析表明,所得分子印迹聚合物存在2种不同的结合位点;与非印迹聚合物的吸附性能比较表明,该聚合物对吡虫啉有较好的特异性吸附能力。     

啶虫脒分子印迹荧光传感器的构建及检测研究

作者首先修饰和制备了对啶虫脒农药有特异响应的硅碳量子点（SiCDs）,并以此作为荧光探针开发了可快速检测啶虫脒农药的高灵敏分子印迹荧光传感器SiCDs@MIPs,同时研究了模板与功能单体物质的量比、交联剂添加量、SiCDs包埋量对SiCDs@MIPs检测灵敏度的影响。结果表明,SiCDs@MIPs的最适制备条件为：模板与功能单体的物质的量比为1∶4,交联剂添加量为25 μL,SiCDs包埋量为10 mg。在最优检测条件下,SiCDs@MIPs对啶虫脒的检出限为0.086 μmol/L,线性范围为0.045~0.450 μmol/L,相关系数为0.989,检测时间仅需25 min。进一步将制备的SiCDs@MIPs应用于白菜、番茄和冬瓜中啶虫脒农药残留的检测,回收率可达到73.0%~109.0%。该方法为蔬菜中啶虫脒农药残留的检测提供了新策略。     

介质阻挡放电低温等离子体降解水中吡虫啉、啶虫脒和三唑磷的研究

为探究介质阻挡放电低温等离子体对吡虫啉、啶虫脒和三唑磷的降解作用,本研究构建水模拟体系,研究放电电压、时间、农药初始浓度和pH等因素对三种农药降解效果的影响,分析降解动力学,并在鉴定降解产物的基础上分析农药的降解途径。结果表明:低温等离子体能够有效降解水模拟体系中的三种农药残留;相同条件下,三种农药的降解率依次为:三唑磷>吡虫啉>啶虫脒;在本研究条件下,提高放电电压、延长放电时间、降低农药初始浓度有利于提高三种农药的降解率;碱性条件更有利于吡虫啉和啶虫脒的降解,而酸性条件更有利于三唑磷的降解;当放电电压为13.6 kV、时间5 min、农药浓度为1.9 mg/L时,吡虫啉、啶虫脒和三唑磷的降解率达到最大值,分别为62.5%（pH9.0）、42.4%（pH9.0）和94.5%（pH3.0）;低温等离子体作用下三种农药的降解符合一级动力学模型（R2≥0.90）;分别鉴定出吡虫啉和啶虫脒的降解产物各7种、5种;吡虫啉和啶虫脒降解产物的形成主要经历了分子中C-H、C-N等键的断裂和羟基自由基氧化取代的过程。     

白菜中吡虫啉、啶虫脒残留去除方法研究

模拟菜农用药情况,将白菜浸泡在吡虫啉和啶虫脒水溶液中制备载药白菜样品,用各种清洗方法清洗载药菜样,用高效液相色谱检测,计算吡虫啉、啶虫脒残留去除率,同时测定维生素C的损失情况。结果表明:不同温度清水浸泡能够去除一部分吡虫啉和啶虫脒残留,但是去除率与水温变化不呈正相关性。在浸泡的基础上,辅以搅动、臭氧、添加洗洁精都能够提高白菜中吡虫啉和啶虫脒的去除率,洗洁精清洗去除率最高,但是考虑到残留问题以及维生素C的损失情况,不建议用洗洁精清洗。超声清洗对白菜中吡虫啉和啶虫脒的去除率以及维生素C损失率与超声时间不具有正相关性。     

替代模板法制备花椒麻味物质分子印迹聚合物及其吸附性能研究

为了更加经济高效地纯化制备花椒麻味物质,实验以一种花椒麻味物质的结构类似物(LM2)作为替代模板分子,通过本体聚合的方法制备了分子印迹聚合物(MIPs),并对其进行表征和吸附特性研究。吸附动力学实验显示,MIPs对花椒麻味物质的吸附平衡时间约10 h,特异因子α达到2. 53;吸附等温实验表明,MIPs对花椒麻味物质的吸附容量高于空白聚合物,在吸附过程中花椒麻味物质与MIPs形成2种结合位点。实验表明,采用与花椒麻味物质分子结构相近的结构类似物(LM2)作为替代模板分子,能够制备出对花椒麻味物质具有较好印迹效果的分子印迹聚合物。     

固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定茶叶中啶虫脒、吡虫啉和氟虫腈残留量

目的建立茶叶中吡虫啉、啶虫脒和氟虫腈三种农药残留的固相萃取-高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法样品用水浸泡,乙腈提取,经石墨化碳-氨基复合固相萃取小柱净化,采用Agilent Eclipse AAA色谱柱分离,以0.1%乙酸水溶液和乙腈为流动相梯度洗脱,正、负离子切换扫描,多反应监测(MRM)模式检测,外标法定量。结果在3个添加水平下,吡虫啉、啶虫脒和氟虫腈的平均回收率分别为78.8%~91.5%,81.3%~92.8%,和72.8%~90.0%;相对标准偏差分别为2.6%~10.6%,3.7%~6.6%和3.6%~7.4%。啶虫脒、吡虫啉和氟虫腈的检出限均为0.5μg/kg,定量限为2μg/kg。结论建立的方法简便、快速,灵敏度高,可满足出口茶叶中吡虫啉、啶虫脒和氟虫腈残留同时检测的要求。     

Removal of imidacloprid and acetamiprid from tea infusions by microfiltration membrane

Removal of imidacloprid and acetamiprid in tea infusions by microfiltration membrane using dead‐end model was investigated in the present study. The results showed that microfiltration significantly promoted the removal of both pesticides (P < 0.05) in tea infusions. Furthermore, the extent of removal was strongly influenced by the pore size of membrane, operational pressure and the concentrations of tea infusions. The initial concentration of imidacloprid and acetamiprid showed no significant effect on their removal rates. The maximum removal rates were 79.7% for imidacloprid and 81.9% acetamiprid. The changes in major chemical components of tea infusions after microfiltration were evaluated. The results indicated that microfiltration caused no considerable changes in total polyphenols and total free amino acids, and small but statistically significant losses (6.3–18.0%) of eight catechins and three methylxanthines when filtration volume reached to 200 mL. The present study validated the application of microfiltration as a potentially feasible and promising method for the removal of imidacloprid and acetamiprid residues from tea infusions.     

胶原纤维吸附法纯化茶多酚的特性研究

研究吸附材料胶原纤维对茶多酚的吸附纯化特性。结果表明,该类吸附材料对茶多酚具有较好的吸附选择性、高吸附容量和良好的解吸性能,其吸附容量可达850mg/g。用50% 乙醇静态解吸后茶多酚回收率达85.46%,产品纯度为99% 以上。茶多酚在胶原纤维上的吸附平衡符合Freundlich 方程,吸附动力学符合Lagergren 拟二级速率方程。     

Comparison of the dissipation behaviour of three neonicotinoid insecticides in tea

The dissipation behaviour of three neonicotinoids – thiamethoxam, imidacloprid and acetamiprid – was compared in tea shoots, in Chinese green and black tea, and after tea infusion in hot water. The simple and rapid analytical procedures for the quantification of these three residues in these matrices were developed using HPLC with ultraviolet (UV) detection. Degradation rates in tea shoots of neonicotinoids applied in either recommended or double dosages followed first-order kinetics, with half-lives of 1.62 or 1.58 days for thiamethoxam, of 2.45 or 2.67 days for imidacloprid, and of 3.24 or 3.85 days for acetamiprid, respectively. Through harvest and processing the residue retentions for thiamethoxam, imidacloprid and acetamiprid were 85.0%, 84.1% and 70.6% of the initial dosages in green tea, and 77.1%, 52.4% and 57.4% in black tea. These three residues all showed high transfer rates through green or black tea brewing of 80.5% or 81.6% for thiamethoxam, of 63.1% or 62.2% for imidacloprid, and of 78.3% or 80.6% for acetamiprid. Waiting periods between the last application and harvest of at least 12, 17 and 20 days were suggested for thiamethoxam, imidacloprid and acetamiprid, respectively, after application at their recommend dosages to ensure levels below a maximum residue limit (MRL) of 0.05 mg kg^?1.     

LP-8大孔树脂制备高含量酯型儿茶素茶多酚

结合当前茶学中酯型儿茶素研究热点和工业生产中差异化茶多酚产品需求,对LP-8大孔树脂分离制备高含量酯型儿茶素茶多酚开展研究。先经静态吸附和洗脱实验表明LP-8大孔树脂对茶多酚（含酯型儿茶素）和咖啡碱具有较大的吸附选择性差异,用体积分数70%乙醇溶液洗脱即可获较理想的茶多酚回收率,因此确定LP-8树脂具有分离制备高含量酯型儿茶素茶多酚的可行性。再经静态吸附动力学和等温吸附实验,结合Langmuir拟合方程推算,25 ℃下LP-8大孔树脂的饱和吸附量为70.9 mg/g。经动态吸附实验,确定了最佳吸附条件为上样流速1 BV/h、上样质量浓度30 mg/mL,利用不同体积分数的乙醇溶液对饱和吸附样进行梯度洗脱,40%～60%洗脱合并液中酯型儿茶素占茶多酚比例达78.0%（表没食子儿茶素没食子酸酯占茶多酚总量的61.0%）,即利用LP-8大孔树脂获得了高含量酯型儿茶素茶多酚。     

珠状壳聚糖树脂对绿茶中茶多酚的吸附研究

本实验制备了珠状壳聚糖树脂,通过TG-DSC 对其热稳定性进行了表征,研究了珠状壳聚糖树脂对绿茶中茶多酚的吸附分离性能,探讨了其吸附条件,并就珠状壳聚糖树脂对茶多酚的吸附动力学进行了讨论。结果表明,珠状壳聚糖树脂在温度小于172℃条件下具有较好的热稳定性;珠状壳聚糖树脂对茶多酚较佳的吸附条件为：珠状壳聚糖湿树脂4.0g(干重0.22g)/ 茶多酚含量为1.573mg/ml 的25ml 茶汤、吸附时间2h、茶汤pH7.06、温度30℃。此条件下提取率可达74.1%,单位吸附量为136.1mg/g;珠状壳聚糖树脂对茶多酚的吸附动力学符合Langmuir 等温吸附公式,单位饱和吸附量为1116mg/g。     

凝胶渗透色谱-超高效液相色谱-串联质谱测定茶叶中吡虫啉和啶虫脒

建立用凝胶渗透色谱-超高效液相色谱-串联质谱仪测定茶叶中吡虫啉和啶虫脒残留的方法。样品经乙酸乙酯-环己烷（1∶1,V/V）溶液涡旋混匀后超声提取,经凝胶渗透色谱净化后,采用超高效液相色谱-串联质谱仪测定。结果显示,2 种农药在0.5～100 μg/L范围内线性良好,相关系数R2均大于0.99。吡虫啉和啶虫脒的检出限分别为2.0 μg/kg和1.0 μg/kg,定量限分别为5.0 μg/kg和3.0 μg/kg。吡虫啉和啶虫脒在3 个水平的加标平均回收率为76.94%～91.68%,相对标准偏差为2.67%～7.90%。     

Fate of imidacloprid and acetamiprid residues during black tea manufacture and transfer into tea infusion

The objective of this paper is to investigate the loss/stability of neonicotinoids (imidacloprid and acetamiprid) residues during the manufacture of black tea and to study the transfer of these pesticides from made tea to its infusion. For orthodox black tea, the manufacturing process involves leaf harvesting (plucking two leaves and a bud), withering, rolling, fermentation (oxidation), and drying. Initial withering and final drying resulted in the loss of pesticide residues, but no significant reduction in residue levels resulted from the rolling and fermentation steps. The drying process resulted in a residue transfer of 64–70% and 69–74% of the initial level, whereas the brewing process resulted in a residue transfer of 37–39% and 45–49% of imidacloprid and acetamiprid, respectively, from dried tea into the infusion. The decrease in acetamiprid levels during drying was also significant (8–13%), whereas the total loss during the manufacturing process ranged from 26 to 31%. Further, brewing for longer periods (an extended brewing time) resulted in higher transfer (up to 44% for imidacloprid and 53% for acetamiprid) of pesticides to tea infusion. Further, the extent of pesticide leaching depends on its water solubility, partition coefficient, and the brewing time.     

茶酒糟中茶多酚提取工艺优化及其抗氧化活性的研究

该试验以茶酒糟为原料,乙醇为提取溶剂,采用水浴振荡法提取茶多酚,通过单因素试验探究乙醇体积分数、料液比、提取时间、温度对茶多酚提取量的影响,在此基础上,通过正交试验优化茶多酚的水浴振荡乙醇提取工艺,并考察茶多酚对羟自由基（·OH）、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基（DPPH·）的清除能力。结果表明,从茶酒糟中提取茶多酚的最佳提取工艺是：乙醇体积分数60%,料液比1∶30（g∶mL）,提取时间12 min,提取温度75 ℃。在此优化条件下,茶多酚的提取量为41.52 mg/g。从茶酒糟提取得到的茶多酚对·OH和DPPH·最大清除率分别达到91.7%、93.7%,表明茶多酚具有一定的清除自由基的能力,具有较强的抗氧化活性。     

富含茶多酚能量胶的研制及其抗氧化活性

这项研究旨在研制具有抗氧化功能的能量胶。实验以感官评分、能量密度、DPPH自由基清除率为评价指标,通过单因素试验和响应面试验对产品配方进行优化。结果表明,能量胶产品的最佳配方为:以明胶溶液质量为基准,明胶水溶液浓度为25%,总糖含量(蔗糖:麦芽低聚糖=1:1,m/m)62.43%,蛋白质含量(乳清蛋白:大豆分离蛋白=3:1,m/m)25.4%,植物油24.92%,可可脂25%,复合维生素1.07%,茶多酚0.19%。该产品感官评分为9.13,能量密度为3.37 Kcal/g,DPPH·清除率为83.05%。与市售能量胶和未含茶多酚能量胶进行体外抗氧化能力比较表明:含茶多酚能量胶、市售能量胶和未含茶多酚能量胶对ABTS+·的IC_(50)分别为1.75mg/m L、3.22 mg/m L、5.86 mg/m L;对·OH的IC50分别为0.02 g/m L、0.03 g/m L、0.10 g/m L;总还原能力由强到弱为:含茶多酚能量胶市售能量胶未加茶多酚的能量胶。该能量胶产品具有较强的抗氧化能力和较高的能量密度。     

苦丁茶米酒的发酵工艺条件优化

以贵州本地特产苦丁茶和大米为原料制备苦丁茶米酒,通过单因素试验、响应面试验优化其发酵工艺条件。结果表明,苦丁茶米酒最佳发酵工艺条件为料液比1.0∶0.8(g∶mL)、酒曲添加量0.6%、发酵时间98 h、发酵温度30℃。在此优化条件下,苦丁茶米酒酒精度为7.1%vol,茶多酚含量0.87 mg/mL,糖度为19.7°Bx,感官评分89.7分,酒质呈淡绿色,色泽透明,甜度适中,富含茶多酚,入口有米酒香味,后味伴随着苦丁茶的香气,口感协调,产品理化及微生物指标符合国标GB 2758—2012《发酵酒及其配制酒》要求。