气相色谱-质谱法检测食用油中的邻苯二甲酸酯

建立液-液萃取和固相萃取(SPE)提取方法,结合气相色谱-质谱(GC-MS)联用分析技术,检测食用油中的5种邻苯二甲酸酯类污染物的方法.该方法检测的最低浓度为10ng/g～20ng/g之间,回收率为75%～89%之间,并运用该方法对市售的塑料包装食用油进行了检测.     

QuEChERS-GC-MS法快速同时测定水质中12种硝基酚类化合物

目的：建立一种简单、高效、快速、准确且同时测定水质中12种硝基酚类化合物的方法。方法：通过共沉淀法、水热法合成磁性四氧化三铁纳米粒子负载具有双官能团十八烷胺功能化碳纳米管复合材料作为混合净化剂，优化了QuEChERS样品前处理方法，并将其与气相色谱—质谱联用仪结合建立了同时检测水质中12种硝基酚类化合物的方法。结果：优化后QuEChERS样品前处理方法赋予了磁性纳米粒子和碳纳米材料两者的优势，该条件下对水质中12种硝基酚类具有净化效果好，而且缩短前处理时间，消除基质干扰能力，省去了过滤和离心等复杂的操作步骤。建立的基于QuEChERS样品前处理方法在0.05～0.20 μg/mL质量浓度范围具有很好线性关系，最低检出质量浓度为0.009～0.010 μg/mL，平均回收率为82.2%～94.6%，相对标准偏差＜10%。结论：与传统技术相比，优化QuEChERS技术应用于水质中12种硝基酚类化合物快速检测具有操作简单，吸附能力强，成本低，有机试剂用量小，实现了富集分离一体化。     

QuEChERS-液质联用法测定菜籽油中7种 芳氧苯氧丙酸酯类除草剂残留备工艺研究

建立了分散固相萃取(QuEChERS)净化方法结合液质联用(HPLC-MS/MS)检测技术同时测定菜籽油中7种芳氧苯氧丙酸酯类除草剂的方法。结果表明：最优检测条件为采用90%乙腈水溶液提取2次, Supel QuE Z-Sep+分散固相萃取净化,色谱柱为sunshell C18柱（2.6 μm×2.1 mm×100 mm）,以乙腈和0.025%乙酸水溶液进行梯度洗脱,MRM模式。在最优检测条件下,除精恶唑禾草灵外6种除草剂线性范围0～100（50）μg/L,相关系数R大于0.999 5,定量限在0.25～2.5 μg/kg之间,回收率在78.3%～95.1%之间,相对标准偏差在0.9%～6.5%之间。方法具有基质效应低、处理简单、准确快速、重复性好的优点,适用于实验室高通量快速检测菜籽油样品。     

盐析辅助液液萃取-HPLC-MS/MS法检测液态乳中13种双酚类和烷基酚类物质

目的:建立盐析辅助液液萃取-HPLC-MS/MS法同时检测液态乳中13种双酚类和烷基酚类化合物的方法。方法:采用盐析辅助液液萃取前处理方法,三重四极杆质谱负离子源多反应监测(MRM)模式下进行检测,基质外标法定量分析;研究萃取溶剂种类、盐析助剂的选择和用量对回收率的影响;并评估方法性能。结果:以乙腈为提取溶剂、0.4 g氯化钠为盐析助剂对液态乳进行液液萃取,13种酚类物质线性关系良好,相关系数均＞0.99;牛奶和酸奶中的加标回收率分别为81.5%~118.1%和80.8%~107.6%,相对标准偏差分别为1.89%~12.3%和1.12%~11.9%;方法检出限为0.15~0.75μg/kg,定量限为0.5~2.5μg/kg。市售液态乳样品中有1个样品检出含有4-NP,含量为9.28μg/kg。结论:试验所建方法适合液态乳中13种双酚类和烷基酚类化合物的快速检测。     

特级初榨橄榄油中酚类化合物不同提取方法对比研究

采用液液萃取法(LLE)、固相萃取法(SPE)和液液微萃取法(LLME)分别对特级初榨橄榄油中酚类成分进行提取,应用超高效液相色谱-高分辨质谱法(UPLC-HRMS)及Folin-Ciocalteus比色法分别进行酚类化合物组成研究和总酚含量测定,比较3种方法的提取效率。结果表明:特级初榨橄榄油中共检测到40种酚类化合物,其中液液萃取样品检出33种,固相萃取样品检出20种,液液微萃取样品检出15种,液液萃取法提取酚类化合物种类显著多于其他两种方法;液液萃取法提取的总酚含量分别为固相萃取法及液液微萃取法的2. 9倍和3. 7倍,液液萃取法对酚类化合物的提取效率明显优于其他两种方法;但从实验过程角度考量,液液微萃取法具有操作简单、省时省力、有机溶剂用量少、对实验人员伤害小、环境污染小等优点,具有进一步优化的潜力。     

QuEChERS-高效液相色谱法测定苹果中多菌灵和噻菌灵

目的以固相萃取(solid phase extraction, SPE)、QuEChERS作为前处理方法,采用高效液相色谱检测苹果中多菌灵和噻菌灵。方法样品加乙腈、MgSO4、无水NaCl、NaAc提取,离心,取上清液加PSA净化,离心,取2 mL上清液用氮气吹干,用1.0 mL流动相溶解后,经高效液相色谱测定,外标法定量。结果多菌灵和噻菌灵在0.5～10μg/mL范围内线性关系良好,线性相关系数(r2)均大于0.9999,在0.50、2.0和10μg/mL3个添加水平下,加标回收率为84.15%～99.28%,相对标准偏差(relativestandarddeviations,RSDs)为1.69%～3.40%(n=6),检出限小于0.1 mg/kg。结论与SPE法相比, QuEChERS法具有更低的检出限、操作简单快速,适用于苹果中多菌灵和噻菌灵的检测。     

利用安捷伦SampliQ SCX固相萃取柱和液相色谱/串联质谱联用检测猪肉中的β2-激动剂

本应用报告开发并验证了一种同时检测四种β2-激动剂残留物的方法,包括特布他林、沙丁胺醇、克仑特罗和福莫特罗.分析物经过液-液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)纯化后,由正离子多反应监测模式下的液相色谱耦合电喷雾串联质谱(LC-ESI-MS/MS)进行定量.该方法为检测猪肉中四种β 2-激动剂提供了亚ng/g水平的检测限(LOD),以及0.25至5 ng/g的动态校准范围.总回收率为78%至101%,相对标准偏差(RSD)为1.8%至7.2%.     

QuEChERS-三重四级杆气质法测定花椒油中抗氧化剂

目的:研究建立气质联用同时检测花椒油中BHA,BHT,TBHQ的方法。方法:采用液液萃取提取待测成分,QuEChERS方法进一步净化,通过选择合适的监测离子,建立气质联用方法。结果:在0~0.4g/kg测定范围内,加标样品回收率为80.8%~107.9%,精密度为0.8%~1.4%,检出限为0.2~1.0mg/kg。结论:该方法通过QuEChERS净化,减少了基质干扰,缩短了检测时间,检出限、精密度、回收率良好,可以应用于花椒油中抗氧化剂的检测。     

多壁碳纳米管QuEChERS-气相色谱法测定茶叶中23 种有机磷农药残留量

建立测定茶叶中23 种有机磷农药残留量的气相色谱检测方法。茶叶样品经丙酮提取后,采用QuEChERS方法前处理,以N-丙基乙二胺（N-propyl ethylenediamine,PSA）、多壁碳纳米管（multi walled carbon nanotubes,MWCNTs）吸附提取液中的干扰组分,净化液经气相色谱测定,基质外标法定量。采用本实验建立的方法,在0.02～1.00?μg/mL范围内,23?种有机磷的线性关系良好,相关系数r大于0.986?5,方法检出限为0.01～0.02?mg/kg,定量限为0.03～0.06?mg/kg。在0.05、0.50、1.00?mg/kg三个添加量的平均加标回收率为81.8%～107.2%,相对标准偏差为1.2%～7.2%。与传统的QuEChERS相比,该方法具有操作简单、快速、试剂用量少、回收率高、准确性强等特点,适合于茶叶中23?种有机磷农药残留量的测定。     

涡旋辅助分散液液微萃取-气相色谱法测定清香型白酒中5种高级醇

采用涡旋辅助分散液液微萃取（DLLME）-气相色谱（GC）法测定清香型白酒中5种高级醇的含量。结果表明,最佳液液微萃取的提取条件为萃取剂二氯甲烷60 μL、分散剂丙酮100 μL、样品pH值5.5、酒精度15%vol、NaCl质量浓度0.19 g/mL、萃取时间30 s。在此优化条件下,正丙醇和异丁醇在含量为1.00～40.00 mg/L、异戊醇在含量为1.00～150.00 mg/L、2,3-丁二醇在含量为1.25～50.00 mg/L和β-苯乙醇在含量为0.25～10.00 mg/L的范围内具有较好的线性关系（R2＞0.99）;检出限分别为0.03 mg/L、0.01 mg/L、0.01 mg/L、0.02 mg/L和0.02 mg/L;精密度试验结果相对标准偏差（RSDs）＜7.0%,回收率为83.1%～108.3%。6种清香型白酒中正丙醇含量范围为0.064～0.116 g/L、异丁醇含量范围为0.057～0.127 g/L、异戊醇含量范围为0.262～0.450 g/L、2,3-丁二醇含量范围为0.017～0.035 g/L、β-苯乙醇含量范围为0.008～0.012 g/L。     

基于UPLC-Triple-TOF/MS核桃油酚类物质的鉴定与区分

针对机械压榨法（MP）、溶剂萃取法（SE）、水酶法（AEE）等制备的核桃油,本研究测定三种油的总酚含量（TP）并分析鉴定其酚类化合物;通过酚类物质差异对三种萃取方法的核桃油进行分类、鉴定。研究发现,三种萃取方法制得核桃油TP具有显著差异;SE核桃油TP最高（15.75 mg/kg）,AEE核桃油TP次之（11.05 mg/kg）,MP核桃油TP最低（9.20 mg/kg）;基于HPLC和UPLC-Triple-TOF/MS分析,核桃油共鉴定出15种酚类化合物,且三种核桃油酚类物质类别、丰度与含量差异显著;其中,MP核桃油的酚类化合物种类最丰富。基于代表性酚类化合物的含量及酚类物质类别的相对含量开展主成分分析,能成功区分三种萃取方法的核桃油。因此,本研究成功构建了核桃油酚类化合物数据库,并提出一种基于酚类化合物对植物油掺假鉴定的可行方案。     

Comparison of Simple and Rapid Extraction Procedures for the Determination of Pesticide Residues in Fruit Juices by Fast Gas Chromatography–Mass Spectrometry

Three sample treatment methods, based on QuEChERS, solid-phase extraction (SPE) and solid-phase microextraction (SPME), were compared and evaluated in order to obtain the best conditions to determine pesticide residues in fruit juice by fast gas chromatography–mass spectrometry (single quadrupole GC-MS). Analysis were performed under selected ion monitoring, acquiring the three most abundant and/or specific ions for each analyte and using their relative intensity ratios as a confirmatory parameter. The 3 methodologies (QuEChERS, SPE and SPME) were validated taking 15 selected pesticides as model compounds, using commercial apple juice. QuEChERS procedure was based on the AOAC Official Method 2007.01, using acetonitrile (containing 1 % acetic acid) as extraction solvent and primary–secondary amine during the dispersive solid-phase extraction. Oasis hydrophilic–lipophilic balance cartridges were used for SPE, and polyacrylate fibers were used for direct immersion SPME procedure. Three isotopically labeled standards were added to the samples before extraction and used as surrogate standards. Validation parameters as recoveries, limits of detection, and limits of quantification (LOQ), as well as matrix effects and sample throughput, were obtained and compared for the three extraction procedures. QuEChERS was considered faster and led to the best quantitative results. In this way, validation was extended to up to 56 pesticides by applying QuEChERS in multi-fruit juice samples, obtaining LOQs ranging from 2 to 20 μg/L for most compounds. Accuracy and precision were evaluated by means of recovery experiments at two concentration levels (10 and 100 μg/L), obtaining recoveries between 70 and 120 % in most cases and relative standard deviations below 15 %. Finally, the QuEChERS method was applied to the analysis of commercial juices, including mango–apple, pineapple, grapefruit and orange.     

比较3种不同前处理方法结合高分辨质谱测定姜中农药残留的效果

利用超高效液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱对比研究了三种不同前处理方法：未净化法、QuEChERS前处理法、氨基柱固相萃取法（SPE）在姜中农药残留检测的效果。分别从基质效应、净化效果、回收率和定量限等方面进行考察。通过分析发现：方法不同其优缺点不同。未净化法、QuEChERS法和氨基柱固相萃取法在姜中表现为无基质效应的农药占比分别为0%,4%,21.6%。氨基柱固相萃取法（SPE）具有较好的净化效果,基质效应小,但较繁琐费时,且一部分农药回收率低于70%。未净化法和QuEChERS方法简单高效,适用于大批量样品进行检测,同时能保证大多数农药回收率在70%~120%之间。未净化法的净化效果差,QuEChERS方法的基质效应较氨基柱固相萃取法强,但定量限均能满足测定要求。在检测分析中,可根据不同需要选择前处理方法。     

云南11种油料作物油脂主要功能性成分评价

采用索氏抽提仪、气-质联用仪、高效液相色谱仪、紫外分光光度计对云南11种油料作物油脂中植物甾醇、角鲨烯、维生素E、类胡萝卜素和总酚含量进行测定分析。结果表明:植物油脂中的植物甾醇均以β-谷甾醇为主,β-谷甾醇含量最高的为菜籽油,总植物甾醇含量最高的也为菜籽油;橄榄油中角鲨烯的含量最高,达0.637%,明显优于其他植物油脂;红花籽油中维生素E含量最高,达19.90 mg/100 g(以α-生育酚计);花生油中类胡萝卜素含量最高,达18.10 mg/100 g;菜籽油中总酚含量最高,达247.91 mg/kg。通过主成分分析并对11种植物油脂的主要功能性成分综合得分进行排序,得分由高到低为菜籽油>橡胶籽油>花生油>红花籽油>橄榄油>大豆油>青刺果油>油茶籽油>油藤果油>核桃油>澳洲坚果油。因此,如果仅从脂溶性成分来看,菜籽油最优,橡胶籽油次之。     

提取方法对奇亚籽油品质特性的影响

以奇亚籽为原料,分别采用压榨法、溶剂浸提法、水酶法和超临界CO₂萃取法提取奇亚籽油,对比分析不同方法提取奇亚籽油的理化性质、脂肪酸组成、油脂氧化稳定性、酚类物质含量及体外抗氧化能力等品质特性。结果表明:4种方法中,超临界CO₂萃取法的油脂得率最高(85.5%),其次是溶剂浸提法(65.8%)和压榨法(40.9%),水酶法最低(33.2%)。超临界CO₂萃取的奇亚籽油品质最佳,色泽为黄值70红值4.3灰值0.3,酸价为1.10 mg KOH/g、过氧化值为0.0137 g/100 g,含有不饱和脂肪酸总质量分数为88.22%,其中亚油酸18.36%,亚麻酸69.86%;其氧化速度最慢在30 h后过氧化值达到0.25 g/100 g;总酚含量为106.45 mg/kg,黄酮含量为222.09 mg/kg。超临界CO₂萃取的奇亚籽油在相同质量浓度下的DPPH自由基清除能力(IC₅₀ 28.04 mg/mL)与ABTS+·清除能力(IC₅₀ 33.70 mg/mL)优于压榨法、溶剂浸提法和水酶法;对超氧阴离子自由基清除能力(IC₅₀ 10.08 mg/mL)优于溶剂浸提法、水酶法,略低于压榨法。     

乙醇酸法脱菜籽酚及硫苷的工艺研究及对蛋白品质的影响

研究了乙醇酸法对整粒菜籽多酚及硫苷的脱除工艺,从而对菜籽进行脱毒并提高蛋白品质。采用水媒法对脱酚后的菜籽提油并对水相蛋白提取,对比脱酚前后蛋白质的色泽、纯度和功能特性。结果显示在最佳提取工艺条件(乙醇浓度40%,料液比1:5,pH=5,提取温度80 ℃,反应时间60 min,提取3次)下,多酚提取量为(8.14±0.42) mg/g,硫苷提取量为(32.28±2.32) mg/g,多酚脱除率为51.86%±2.31%,硫苷脱除率为84.66%±0.76%,符合低硫苷菜籽的标准。脱酚使水媒法产出的菜籽蛋白颜色变浅,纯度由57.24%上升到63.63%,持水力、持油力、乳化性、乳化稳定性、起泡性、起泡稳定性分别提高59.31%、26.26%、52.17%、121.29%、60.78%、41.42%,蛋白功能性质得以提升。     

固相萃取-气相色谱/质谱法同时测定植物油中胆固醇和维生素E

建立了固相萃取（SPE）净化结合气相色谱-质谱联用（GC-MS）同时检测植物油中胆固醇和维生素E四种异构体（α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚）的分析方法。样品采用氨基固相萃取小柱提取净化,洗脱液经DB-5MS色谱柱分离,GC-MS选择离子监测模式（SIM）测定。实验表明,胆固醇和维生素E四种异构体在各自浓度范围内线性关系良好。方法的回收率为83.9%～108.0%,相对标准偏差（RSD）为1.3%～9.3%,胆固醇和α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚和δ-生育酚的检出限分别为0.2 mg/kg、1.0 mg/kg、2.0 mg/kg、2.0 mg/kg、0.8 mg/kg。结果表明,该方法结果可靠,可用于日常检测。     

UPLC-MS/MS检测肉制品中16 种杂环胺前处理方法筛选

采用串联固相萃取法（Extrelut-PRS-C18固相萃取柱萃取法、PRS-C18固相萃取柱萃取法）、MCX固相萃取柱萃取法和分散固相萃取法（QuEChERS（quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe）法）4 种前处理方法对肉制品中16 种杂环胺（heterocyclic amines，HAs）进行提取，并从方法学和提取成本角度综合比较4 种方法。结果表明：4 种提取方法得到的16 种HAs的回收率和精密度及检出限（limit of detection，LOD）和定量限（limit of quantification，LOQ）存在显著差异，其中QuEChERS法回收率和精密度均优于其他3 种方法。MCX固相萃取柱萃取法和QuEChERS法的LOD和LOQ优于其他2 种方法；MCX固相萃取柱萃取法和QuEChERS法所需经济和时间成本较低。综合分析，QuEChERS法具有快速、简便、便宜、有效、稳固和安全的特点，有利于肉制品中HAs的准确检测，并值得推广应用。     

高效液相色谱法测胆固醇含量鉴别地沟油

利用高效液相色谱法测定地沟油中胆固醇含量,继而定性分析食用油中是否掺地沟油。实验结果表明,当待检菜籽油样品中胆固醇的含量大于0.05mg/g 时,可以很明显地观察到胆固醇色谱峰,且菜籽油中胆固醇含量随地沟油的增加呈线性增加,而合格的食用植物油未检测出胆固醇。可利用此特征作为判断植物油中是否掺混了地沟油的依据。