2-亚甲基-1,3-丙二醇制备工艺研究

通过单因素试验筛选出DMF作为3-氯-2-氯甲基丙烯（CCMP）碱性水解制备2-亚甲基-1,3-丙二醇（MEPO）的溶剂.水解产物采用GC-MS联用仪、GC-900气相色谱仪进行结构分析,确定CCMP水解最佳工艺条件为：转速700 r/min,w（NaOH）=10%,温度92℃,V（CCMP）∶V（NaOH）=1∶5,m（DMF）∶m（CCMP）=0.2,反应时间6 h,在此条件下CCMP的水解率可达95%.     

低温合成三氯蔗糖-6-苯甲酸酯及其工艺优化

以蔗糖-6-苯甲酸酯为原料,建立了一种低温氯代合成三氯蔗糖-6-苯甲酸酯的方法。探讨了氯代剂的用量、助溶剂的用量、反应温度、反应时间和溶剂的用量等因素对反应的影响。最终确定了最优条件为n(vilsmeier试剂):n(蔗糖-6-苯甲酸酯)=9∶1、反应温度为100℃、反应时间11h、V(DMF):m(蔗糖-6-苯甲酸酯)=2∶1(mL∶g)、V(DMF)∶V(DMAc)=5∶1。在此条件下,可在低温合成三氯蔗糖-6-苯甲酸酯,且三氯蔗糖-6-苯甲酸酯的得率达68%。     

2-氰基苄基氯的HPLC测定

采用高效液相色谱法测定2-氰基苄基氯的质量分数.用SHIMPACK CLC ODS色谱柱(5μm,150 mm×6.0 mm)、流动相[V(甲醇)∶V(水)=505∶0,磷酸调pH 3.0]、UV检测器检测(波长为230 nm)2-氰基苄基氯的线性范围为0.15～0.80 mg/mL,γ为0.999 9(n=6),平均回收率为99.8%.该方法准确、简便,可用于2-氰基苄基氯的质量控制.     

2-氯-1-氟-4-硝基苯的相转移催化合成研究

采用重结晶方法制备了高活性的KF.在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)存在条件下,以1,2-二氯-4-硝基苯(DCNB)为原料,氟氯置换法合成2-氯-1-氟-4-硝基苯(FCNB).正交试验确定的最佳相转移催化氟化工艺条件为:n(KF):n(DCNB)=1.20～1.25;n(CTAB):n(DCNB)=0.06～0.07;温度140 ℃～150 ℃;搅拌速度900 r/min～950 r/min;时间12 h.在此条件下,FCNB收率可达92.23%.     

季铵—磺酸型淀粉基高分子聚合物的合成及应用

研究了以淀粉为基材,以丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AAC)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为聚合单体,采用溶液聚合技术合成两性接枝共聚物的方法.考察了引发剂用量、反应温度、反应时间、溶解助剂用量、络合剂用量等因素对单体转化率、接枝率、产物特性粘数及溶解性的影响.最佳反应工艺条件为:引发剂质量浓度为0.1%,m(单体)∶m(淀粉)=7∶3,反应温度50℃,反应时间4h.所得产物的接枝率达217.92%、转化率达93.74%、特性粘数达543.31ml/g.该聚合物用于处理油田污水效果好于聚丙烯酰胺类絮凝剂.     

半干法制备低取代度阳离子淀粉的工艺研究

以玉米淀粉为原料,以3-氯-2羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMA)为醚化剂,以NaOH为催化剂的条件下,半干法制备了低取代度阳离子淀粉。确定了半干法制备低取代度阳离子淀粉的工艺路线,研究了各反应因素对阳离子淀粉反应效率的影响,并以反应效率为指标,利用二次通用旋转试验建立了相应的回归方程,确定了最佳工艺参数为:NaOH与醚化剂的摩尔比1.85∶1,体系含水量20.49%,反应温度60.65℃,反应时间4.49h,最佳条件下制备的阳离子淀粉反应效率可达到89.48%,取代度为0.0335。     

微波法合成阳离子淀粉醚的工艺研究

以玉米淀粉及3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CTA)为原料,采用微波辐射法制备了低取代度季铵盐型阳离子淀粉醚,研究了醚化剂用量、碱用量、微波功率及反应时间等因素对合成的影响。确定最佳合成工艺为:W(淀粉)∶W(CTA)∶W(Na OH)=100∶9∶2,微波功率500 W,反应时间20 min,反应效率为86.5%,所得的产物的取代度为0.0346。     

丙烯酸和AMPS共聚合成高吸水性树脂

以丙烯酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为原料,过硫酸钠-亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,在水溶液中合成了高吸水性树脂.优化的反应条件为:x(AMPS)=35%,丙烯酸中和度80%,w(引发剂)=0.1%,w(交联剂)=0.08%.在此条件下,合成得到的高吸水性树脂吸水能力达550倍,吸w(NaCl)=0.9%的盐水溶液的能力达59倍.     

低含量3-氯-1,2-丙二醇的水解植物蛋白生产工艺优化

研究了在低酸、低温条件下植物蛋白的优化水解工艺,旨在降低水解蛋白中的氯丙醇类物质。研究确定,在95℃左右,固液比1∶5,盐酸浓度4mol/L,水解18h,所得水解蛋白中3-氯-1,2-丙二醇含量为1.25mg/kg,仅是常规酸法的5%。进一步进行碱中和与减压浓缩处理,可使3-氯-丙二醇残留大幅降低。     

季铵—磺酸型淀粉基高分子聚合物的合成及应用

研究了以淀粉为基材,以丙烯酰胺(AM)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AAC)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)为聚合单体,采用溶液聚合技术合成两性接枝共聚物的方法。考察了引发剂用量、反应温度、反应时间、溶解助剂用量、络合剂用量等因素对单体转化率、接枝率、产物特性粘数及溶解性的影响。最佳反应工艺条件为:引发剂质量浓度为0.1%,m(单体)∶m(淀粉)=7∶3,反应温度50℃,反应时间4h。所得产物的接枝率达217.92%、转化率达93.74%、特性粘数达543.31ml/g。该聚合物用于处理油田污水效果好于聚丙烯酰胺类絮凝剂。     

微波干法制取低取代度阳离子淀粉的研究

以玉米淀粉及3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTMA)为原料,NaOH为催化剂,采用微波干燥法制取可用于造纸的低取代度季铵型阳离子淀粉.考察了醚化剂用量反应时间和反应温度对取代度的影响,确定了最佳反应配方和反应条件,并对产物进行了性能检测.结果表明:微波法可大大加快醚化反应速率,缩短反应时间.     

5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪的合成

为改进5-甲基-6,7-二氢-5H-环戊并吡嗪(化合物2)的合成工艺条件,以甲基环戊烯醇酮和乙二胺为原料,无水乙醇作溶剂,二氧化锰作氧化剂,经缩合和氧化反应合成了化合物2,优化了合成条件,并采用1H NMR和IR技术对产物结构进行了表征。结果表明:当无水乙醇用量20 m L、n(甲基环戊烯醇酮)∶n(乙二胺)=1∶1.5(摩尔比)、60℃恒温反应2 h时,5-甲基-3,4,6,7-四氢-2H-环戊并吡嗪(化合物1)的收率达到95.7%;当n(氢氧化钾)∶n(二氧化锰)∶n(化合物1)=1∶2.4∶0.6、无水乙醇用量10 m L、80℃恒温反应15 h时,化合物2的收率为64.3%。     

2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的合成

以2-氨基吡啶和氯乙酰氯为原料,合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶,进一步环合生成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物.分别考察物质的量比、反应温度、反应时间对中间体及目标产物收率的影响.通过单因素试验,确定合成2-(2-氯乙酰氨基)吡啶的较佳工艺条件为:氯仿为溶剂,反应温度0℃,反应时间4 h,n(2-氨基吡啶)∶n(氯乙酰氯)=1∶1.5;合成2-氧代-2,3-二氢-1H-咪唑并[1,2-a]-吡啶鎓氯化物的较佳工艺条件为:乙腈为溶剂,反应温度75℃,反应时间12 h.利用1H-NMR和IR对中间体及目标产物结构进行了表征.     

固相微萃取-气相色谱-质谱法测定乳品中2-甲基-2-丙烯酸甲酯

基于乳品中2-甲基-2-丙烯酸甲酯(MMA)的固相微萃取-气相色谱-质谱联用分析方法,优化了复原乳中MMA的固相微萃取条件,建立了乳品中MMA内标(4-甲基-2-戊酮)和外标定量方法。最佳的萃取条件为:萃取头纤维类型DVB/CAR/PDMS,100 m L顶空瓶中样品的体积为50 m L,平衡和萃取温度为80℃(30 min)。方法评价结果表明:该方法在10~200μg/L内线性良好,平均回收率为87.5%~109.3%;相对误差为3.1%~5.3%。该方法可用于乳品中MMA的定量分析。     

2，6-二甲基-4-羟基苯甲醛的合成与反应历程研究

对传统的2,6-二甲基-4-羟基苯甲醛合成方法进行改进,确定最佳合成工艺条件:n(3,5-二甲基苯酚):n(Zn(CN)2):n,(AICl3)=1:0.7:1.8,以AlCl3升华品为催化剂,合成温度65℃,此时收率可达51.1%,较传统合成法提高了10.1%,纯度可达99.5%.     

2-巯基苯并噻唑合成工艺改进

在传统苯胺法制备2-巯基苯并噻唑基础上,增加了对反应物投料比和机械搅拌强度2个因素的考察,确定最佳工艺条件为:反应温度260℃~280℃,n(PhNH2)∶n(CS2)∶n(S)=1.0∶1.4∶1.3,反应时间3 h,固定搅拌强度90 r/m in.该工艺条件比较稳定,收率均可保持在90%以上,比传统苯胺法(收率85%)有了较大提高.     

双酶体系高效制备(R)-2-氯-1-(3-氯苯基)乙醇

人工合成经密码子优化的羰基还原酶基因Sys1,并与葡萄糖脱氢酶基因Sygdh共克隆至双启动子表达质粒p ETDuet-1中,获重组质粒p ETDuet-Sygdh-Sys1。将其转化大肠杆菌(Escherichia coli)BL21(DE3),构建了共表达羰基还原酶和葡萄糖脱氢酶的重组工程菌E.coli BL21/p ETDuet-Sygdh-Sys1。以经IPTG诱导的重组菌为生物催化剂,不对称还原间-氯苯甲酰甲基氯(m-CPC),制备手性药物中间体(R)-2-氯-1-(3-氯苯基)乙醇((R)-CCE)。在m-CPC 30 mmol/L、重组湿菌体70 mg/m L、葡萄糖40 mmol/L、辅酶NADP+0.2 mmol/L,以及p H 7.0、反应温度40℃和反应时间3 h等条件下,所获手性化合物(R)-CCE的摩尔产率高达99.0%,对映体过量值(e.e.值)为100%。     

食用香料糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的合成

首先以α-糠基氯和硫代硫酸钠反应制备Bunte盐,然后Bunte盐与2-甲基-3-呋喃硫醇在碱性条件下反应合成了产品糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚.较佳合成工艺为:硫代硫酸钠与α-糠基氯摩尔配比4:1,氢氧化钠用量8.0 g.反应时间1 h.减压蒸馏后,计算两步反应总产率为31.7%,气相色谱分析糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚相对含量为78.4%.进一步硅胶柱色谱纯化,糠基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的结构用质谱、红外光谱、核磁共振进行了确认.     

离子液体中催化纤维素制备5-羟甲基糠醛的实验研究

利用1-辛基-3-甲基氯化咪唑氯([C8MIM]Cl)离子液体作溶剂,CrCl3作催化剂,一步法催化微晶纤维素制备5-羟甲基糠醛。确定反应温度160℃,反应时间2h,离子液体:微晶纤维素:CrCl3=10∶1.0∶0.1为最佳反应条件,此条件下目标产物5-羟甲基糠醛的收率为36.13%。     

新型过氧化氢漂白活化剂4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的合成

研究了以2-壬酰氧基乙基氯甲酸酯和对羟基苯磺酸钠为原料,水为溶剂,氢氧化钠为缚酸剂,合成一种新型过氧化氢漂白活化剂4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的清洁工艺,考察了影响合成反应的主要因素。适宜的工艺条件为:n(2-壬酰氧基乙基氯甲酸酯)∶n(对羟基苯磺酸钠)∶n(氢氧化钠)=2.0∶1∶2.5,水为溶剂,反应温度60℃,反应时间4h,4-(2-壬酰氧基乙氧基羰基氧基)苯磺酸钠的收率高于67.0%。结果表明:该工艺具有操作简单、易控,环境友好等优点。