酚酸抗氧化活性的理论计算

对没食子酸、咖啡酸、原儿茶酸、香草酸、阿魏酸5种酚酸类化合物进行量子化学研究。通过分子几何构型优化和能量计算,获得几种化合物分子的优化结构、前线轨道能级、O－H解离焓(BDE)和电离势(IP)。结果表明5种酚酸化合物抗氧化性能基本都源于分子中酚羟基的脱氢能力及苯环上邻、对位取代基的影响。在非极性溶剂中,5种酚酸的抗氧化活性为：咖啡酸＞没食子酸＞阿魏酸＞原儿茶酸＞香草酸;在极性溶剂中,5种酚酸的抗氧化活性为：没食子酸＞咖啡酸＞阿魏酸＞原儿茶酸＞香草酸。计算结果与实际抗氧化性能一致。     

黄酮类化合物抗氧化反应性的构效关系

根据前线轨道理论，应用结构化学和量了化学半经验计算方法研究了黄酮类化合物的羟基位置和数量对抗氧化性的影响，获得反映黄酮类化合物抗氧化能力的特征结构的量化参数，并将黄酮化合物不同位置酚羟基氧原了的fr与酚羟基的抗氧化性相关联。结果表明：黄酮化合物C环比A环的酚羟基氧原了有较高的fr，同时C环邻位和对位的酚羟基氧原了比间位酚羟基氧原了有较高的fr，反映出不同位置的酚羟基有不同的抗氧化能力。随着C环上酚羟基数量的增加，不但C环上已有酚羟基氧原子的fr增加，而且A环上的酚羟基氧原予也大幅度增加，说明C环上酚羟基的增加不但使C环上酚羟基的抗氧化性增加，而且也使A环上酚羟基的抗氧化性增加。(∑fr)和Tr的线性回归结果表明，(∑fr)^2和Tr之间存在良好的线性关系。结论：黄酮类化合物特征结构的量化参数∑fr可以作为预测黄酮类化合物抗氧化性的参数。     

18种大豆多酚含量组成及抗氧化活性分析

分析18种大豆品种的总酚含量、多酚的组成及抗氧化能力。以榆林和山西地区的大豆为试材,FolinCiocalteau法测定总酚含量,高效液相色谱法(HPLC)测定多酚组成成分,1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH)和铁还原抗氧化力(ferric reducing-antioxidant power,FRAP)法测定抗氧化能力,相关系数法分析抗氧化能力与多酚含量的相关性。18种大豆品种之间总酚含量存在明显差异,靖边黑豆品种含量最高,达到5.07 mg/g,HPLC鉴定出没食子酸、原儿茶酚、绿原酸、对羟基苯甲酸、对香豆酸、阿魏酸、咖啡酸、槲皮素和肉桂酸等9种多酚组成成分,其中原儿茶酸、绿原酸和咖啡酸的含量较高,且这些组分含量及总酚含量之间存在差异,DPPH和FRAP抗氧化能力之间也存在明显差异;大豆的总抗氧化能力与其总酚、原儿茶酸、绿原酸和咖啡酸含量之间呈现极显著的正相关性(P0.01)。     

红薯叶不同溶剂提取物抗氧化性及活性成分鉴定

研究不同极性溶剂对红薯叶中酚类化合物的提取以及提取物抗氧化性的影响,并鉴定提取物中的主要抗氧化成分组成。分别采用极性不同的7 种溶剂（蒸馏水、甲醇、无水乙醇、丙酮、正丁醇、乙酸乙酯和氯仿）从红薯叶中提取多酚,并评价提取物中总酚、总黄酮和花青素的含量,以及对1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）自由基清除能力和还原能力,最后运用高效液相色谱-串联质谱（high performance liquidchromatography tandem mass spectroscopy,HPLC-MS/MS）技术分析抗氧化活性最好的提取物中多酚的主要组成成分。结果表明：提取溶剂的极性对红薯叶中多酚类化合物的提取效率和提取物抗氧化活性有很大的影响,水提物具有最高的粗提物得率（（37.13±1.60）%）,而甲醇提取物中总酚含量（13.80 mg GAE/g）和总黄酮含量（（5.68±0.35）mg QE/g）最高,且具有最好的DPPH自由基清除能力（IC50为0.32 mg/mL）与还原能力（ρ0.5为0.95 mg/mL）。采用HPLC-MS/MS从红薯叶甲醇提取物中鉴定9 种、初步鉴定3 种酚类化合物,鉴定的化合物为咖啡酸、对羟基苯甲酸、1-咖啡酸奎宁酸、3-咖啡酸奎宁酸、异绿原酸A、异绿原酸B、异绿原酸C、3,4,5-三咖啡酰奎尼酸和金丝桃苷。     

香菜在发芽过程中酚类物质和抗氧化性变化研究

研究香菜发芽过程中酚类物质和2,2-联氨-双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二胺盐(2,2'-Azino-bis(3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid)diammonium salt,ABTS)自由基清除力、铁离子还原能力(Fluorescence recovery after photobleaching,FRAP)和还原力等抗氧化性的变化。结果表明,发芽显著增加了香菜总酚和总黄酮的含量。香菜发芽到4 d时,总酚含量达到最大值,是香菜种子总酚含量的2.15倍;香菜发芽到8 d时,总黄酮含量达到最大值,是香菜种子总黄酮含量的2.63倍。发芽显著增加香菜的抗氧化性,香菜发芽过程中总酚与ABTS、还原力间存在显著的相关性,总黄酮与ABTS、FRAP间存在显著的相关性。发芽显著增加香菜绿原酸、没食子酸、对羟基苯甲酸、阿魏酸和柚皮素的含量。研究表明发芽是一种有效提高香菜中酚类化合物含量及抗氧化性的加工方式。     

咖啡酸维生素C酯的合成、抑菌活性和抗氧化性研究

研究了以3,4-二羟基苯甲醛、丙二酸和维生素C为原料,经过Knoevenagel缩合和直接酯化一锅法合成咖啡酸维生素C酯的方法,并考察了咖啡酸维生素C酯的抑菌活性和抗氧化性。在催化剂SO42-/ZrO2的作用下,3,4-二羟基苯甲醛与丙二酸首先发生Knoevenagel缩合生成咖啡酸,产物不需要分离,加入维生素C继续进行酯化反应,以85.1%的产率得到了咖啡酸维生素C酯,产物结构用1HNMR和IR进行确证。抑菌活性实验表明,咖啡酸维生素C酯对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草杆菌、酿酒酵母、青霉、黄曲霉和黑曲霉均有较强的抑制作用,对细菌和酵母的抑制作用高于霉菌。抗氧化性实验表明,咖啡酸维生素C酯可以有效清除DPPH自由基和羟基自由基,清除效果明显好于维生素C。     

肉桂酸及其衍生物抗氧化活性研究

目的:研究肉桂酸及其衍生物等8种中草药有效成分对超氧阴离子自由基的清除和抑制脂质过氧化的作用和规律,以期为食品和药物等抗氧化剂的筛选和应用提供理论依据。方法:O2·测定采用改良的硝基四氮唑蓝-(NBT)还原法,微粒体脂质过氧化产物丙二醛(MDA)测定采用TBA分光光度法。结果:咖啡酸、氯原酸、连翘酯甙和阿魏酸对O2·具有较强的清除能力,对-羟基香豆酸、邻-羟基香豆酸和间-羟基香豆酸对O-2·的清除-能力较弱,肉桂酸则没有,清除O2·的能力强弱顺序为:咖啡酸>氯原酸>连翘酯甙>阿魏酸>对羟基香豆酸>邻-羟基香豆酸>间羟基香豆酸;对肝脏微粒体脂质过氧化产物MDA的形成具有抑制作用,作用的强弱关系与清除O2·能力基本一致。结论:除肉桂酸外,7种肉桂酸衍生物均具有抗氧化作用,而肉桂酸没有,进一步表明各-药物的抗氧化能力与其结构有明显的关系。结构—活性显示:-CHCHCOOH基团不是肉桂酸衍生物抗氧化的活性基团,而酚羟基是其抗氧化的必需基团;在肉桂酸-CHCHCOOH基团的对位含有酚羟基的化合物比在邻位或间位含有酚羟基化合物清除O2·活性强;在肉桂酸衍生物酚羟基的邻位有含孤对电子的杂原子取代基(-OH,-OCH3)时,-其清除O·的能力进一步提高。-2     

不同干燥方法对薄荷多酚、总黄酮及抗氧化性的影响

研究了3种不同干燥方法下椒样薄荷和苏格兰留兰香的多酚、总黄酮含量和抗氧化性的差异,并且对椒样薄荷和苏格兰留兰香进行了HPLC色谱分析。结果表明:椒样薄荷采用微波干燥处理,苏格兰留兰香采用风干干燥处理能够最大程度地保存样品中的多酚和总黄酮。椒样薄荷和苏格兰留兰香中均含有绿原酸、咖啡酸、对香豆酸及迷迭香酸4种酚酸。椒样薄荷在风干干燥处理下绿原酸、咖啡酸和对香豆酸含量最高,迷迭香酸含量在微波干燥处理下达最高。苏格兰留兰香在风干干燥处理下绿原酸、咖啡酸和迷迭香酸含量达最高,对香豆酸含量在热风干燥处理下达最高,但与其它两种干燥方法无显著性差异。椒样薄荷风干干燥处理下其DPPH、FRAP和TEAC抗氧化性达到最大。苏格兰留兰香风干干燥处理下其DPPH和FRAP抗氧化性达最大,而TEAC抗氧化性在微波干燥处理下达最大。     

3个引进油橄榄品种初榨油多酚类化合物含量及抗氧化活性研究

以3个引进油橄榄品种初榨油为材料,测定总多酚含量和各单体酚含量并评价其抗氧化活性,同时采用SPSS应用软件分析总多酚含量、各单体酚含量与体外抗氧化活性的相关性。结果表明:3个品种总多酚含量分别为21.26、23.31、26.04μg/g,品种间无显著差异,而单体酚含量均较少;3个品种中佛奥对DPPH自由基的清除能力最强,而对羟基自由基的清除能力和Fe2+螯合能力则是豆果最强;羟基酪醇含量与DPPH自由基清除能力、羟基自由基清除能力和Fe2+螯合能力极显著负相关或显著正相关,相关系数分别为-0.956、0.713、0.721;对羟基苯甲酸含量与Fe2+螯合能力显著正相关;槲皮素含量与DPPH自由基清除能力显著负相关,与Fe2+螯合能力显著正相关;而总多酚含量、咖啡酸和表儿茶素含量与体外抗氧化能力的的相关程度较低,因此羟基酪醇、对羟基苯甲酸和槲皮素是主要的抗氧化成分。     

生态与品种及其互作对烤烟多酚类物质的影响

为探讨生态、品种及其互作对烤烟多酚类物质的影响,分别在河南许昌、云南玉溪、贵州贵阳3个烟区种植烤烟品种NC89、K326、红花大金元,以便分析生态、品种及其互作对烤烟多酚类物质(总酚、芸香苷,绿原酸)含量的影响。结果表明,生态、品种及其互作对烤烟总酚、芸香苷、绿原酸含量变异的贡献率不同,其中生态对三者含量变异的贡献率分别为24%、55%、47%;品种为2%、36%、18%;生态与品种互作为74%、8%、35%。生态与品种互作效应结果表明,河南许昌生态条件与烤烟品种NC89互作条件下总酚、绿原酸含量较高,与K326互作时绿原酸含量较高;云南玉溪生态条件与K326互作时总酚、芸香甘的含量较高;贵州贵阳生态条件与红花大金元互作时总酚、芸香苷、绿原酸含量较高。生态与品种互作对总酚、芸香苷、绿原酸含量的影响结果说明,生态与品种互作及生态条件是影响烤烟多酚物质含量的关键因素。     

核桃仁发育过程中不同形态酚及其抗氧化活性的动态变化

阐明发育期核桃仁中3种不同形态酚（游离、酯化和结合）及其单体酚组成的变化,探究酚类成分与抗氧化能力的关系,为深入了解核桃功能性成分形成规律和深化功能性产品开发提供参考。以核桃品种‘寒丰’为对象,运用UPLC-MS/MS测定3种形态酚组成,分光光度计法测定核桃的羟自由基清除能力,皮尔逊相关分析用于研究酚类物质与羟自由基清除能力的相关性关系。在核桃仁发育过程中,酚形态中以游离态为主且占比大于58%;3种形态总酚含量最高值均出现在采前63 d,分别为10.47 mg/g（游离态）、2.76 mg/g（酯化态）、1.28 mg/g（结合态）;鞣花酸、咖啡酸、绿原酸等单体酚的3种形态含量随着核桃仁发育显著降低58.03%-88.83%;单体酚含量与抗氧化活性呈现显著相关性,相关系数为0.63-0.97。核桃仁3种形态总酚含量和抗氧化活性最大值均出现在未成熟早期,游离态是核桃仁中提供抗氧化活性的酚类物质主要形态,并且核桃仁发育过程中单体酚的抗氧化能力与成熟度、酚形态有关。这些发现将对核桃的适时采摘和营养管理以及核桃仁深度开发利用、产业提质增效等提供重要的基础数据和理论参考。     

Theoretical Investigation for Exploring the Antioxidant Potential of Chlorogenic Acid: A Density Functional Theory Study

The main objective of this research was to conduct a theoretical investigation into the antioxidant properties of chlorogenic acid. Calculations based on the density functional theory were performed using the B3LYP exchange-correlation functional and the 6-311G standard basis set to determine the theoretical parameters, such as bond dissociation enthalpy and spin density. H atom abstraction from ?OH groups was the most representative reaction pathway chosen for this study. From these calculations, it was estimated that bond dissociation enthalpies of hydroxyl groups were in the order of 3’-OH > 4’-OH > 2-OH > 1-OH. Spin densities of O-atoms of free radicals formed (after the removal of H atoms) from the hydroxyl groups of aromatic rings were lower than that of hydroxyl groups of alicyclic rings. On the basis of the calculated results, H atom abstraction from ?OH groups of aromatic ring should be the main mechanism for the antioxidant potential of chlorogenic acid. Moreover, a comparison of bond dissociation enthalpy values for different phenolic acid antioxidants showed that the chlorogenic acid is a potent antioxidant. This theoretical investigation might be helpful for the future applications of chlorogenic acid in the field of the pharmacy and food industries.     

Antioxidant properties of lotus seed and its effect on DNA damage in human lymphocytes

The antioxidant properties of lotus seeds extracts and their effect on DNA damage in human lymphocytes were investigated. The results showed that boiling water extracts of lotus seeds (WELS) exhibited stronger antioxidant activity and that boiling water gave higher yields of extracts than other organic solvents. The WELS showed significant chelating binding on ferrous ions and marked interaction with hydrogen peroxide. Phenolic acids including caffeic acid, chlorogenic acid, p-hydroxybenzoic acid, gallic acid and large amounts of phenolic compounds, as found in WELS, were conjectured to be responsible for the antioxidant activity of WELS. The WELS showed neither changes on lipid peroxidation nor DNA damage in human lymphocytes with or without inducement by hydrogen peroxide.     

不同品种梨果实酚类物质和抗氧化性能分析

以我国北方11 个主栽梨品种黄冠、绿宝石、雪梨、鸭梨、丰水、南水、圆黄、黄金、华山、五九香和早酥的果实为试材,分别测定了果皮、果心和果肉中可溶性酚的含量,并对酚类物质进行了高效液相色谱（highperformance liquid chromatography,HPLC）分析。通过分别测定果皮、果肉、果心的乙醇提取液对DPPH自由基和羟自由基的清除能力,对其所含酚类物质的抗氧化性能进行了评价。结果表明：1）梨果心酚类物质含量高于果皮,果肉最低;2）在果心和果皮中均检测出熊果苷、没食子酸、儿茶素、绿原酸、咖啡酸、表儿茶素、香豆酸和芦丁8 种酚类物质,而在果肉中检测出熊果苷、没食子酸、绿原酸、表儿茶素和芦丁5 种物质;3）熊果苷、绿原酸和表儿茶素都为果肉和果皮的主要酚类物质,果肉中绿原酸的含量高于熊果苷,果皮则反之,果心所含酚类物质以绿原酸和熊果苷为主,且绿原酸的含量高于熊果苷;4）果皮、果肉、果心不同部位的酚类物质的含量与1,1-二苯基-2-三硝基苯肼（1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl,DPPH）自由基清除能力和羟自由基清除能力间均分别呈显著正相关关系,表明酚类物质与自由基清除能力的关系密切。     

Polyphenol input to the antioxidant activity of yerba mate (Ilex paraguariensis) extracts

Industrial processing modified the polyphenol content, composition and antioxidant activity of the yerba mate extracts. Pre-dried leaves were the most appropriate raw material combining maximum activity with high polyphenol content. Chlorogenic acid and its derivatives were the major components of the phenolic fraction but we also identified caffeic, rutin and quercetin.Yerba mate extracts inhibited malonedialdehyde formation in sunflower oil (20 μmol/kg) and conjugated dienes production in oil/water emulsions (60 μmol/kg). Enhancing the dose to 60 μmol/kg reduced 27.8% the extract’s activity in oil.The relationship between polyphenol composition and antioxidant activity of a mixture of caffeic, chlorogenic, kaempferol, quercetin and rutin was satisfactorily predicted with a polynomial model. Results showed that quercetin was the highest contributor to the linear term followed by kaempferol and caffeic acid while rutin and chlorogenic acid inputs were the lowest. The model detected five synergistic and six antagonistic effects.     

荞麦蜜酚酸含量的高效液相色谱测定及其抗氧化作用的研究

以中国产荞麦蜜为原料,采用高效液相色谱-电化学检测法(HPLC-ECD)测定其中的原儿茶酸、没食子酸、咖啡酸、丁香酸、p-香豆酸、绿原酸、阿魏酸和鞣花酸等8种酚酸的含量。结果表明,中国荞麦蜜中含有原儿茶酸、没食子酸、咖啡酸、p-香豆酸、阿魏酸等五种酚酸,其含量分别为没食子酸为461μg/100g蜂蜜,p-香豆酸为150μg/100g蜂蜜,咖啡酸为79μg/100g蜂蜜,原儿茶酸为30μg/100g蜂蜜,阿魏酸为39μg/100g蜂蜜。本文还对荞麦蜜酚酸提取物的抗氧化作用进行了研究,结果显示荞麦蜜酚酸提取物对超氧阴离子自由基、羟基自由基、DPPH自由基和脂质过氧化均有抑制作用。     

Antithiamin Activity of Polyphenolic Antioxidants

Two flavonoids, quercetin and dihydroquercetin, and two cinnamic acid derivatives, caffeic acid and chlorogenic acid, were selected as being representatives of plant phenolic antioxidants. Tests of antioxidant activity showed the two flavonoids were more effective than the two cinnamic acid derivatives. However, in thiamin degradation tests, cinnamic acid derivatives showed a greater degradation of thiamin than did the flavonoids. The effect of caffeic acid on thiamin degradation was found to be pH dependent. The influence of phenolic compounds at pH 5.5 was extremely slight; the degradation of thiamin was considerably more rapid at pH 7 than at pH 5.5. Spectral and thin-layer chromatographic analyses demonstrated that thiamin disulfide was the major product of thiamin degradation created by phenolic oxidation compounds.     

红心火龙果果肉中活性成分与其抗氧化能力的相关性研究

为探讨红心火龙果活性成分与抗氧化能力相关性,以8种红火龙果肉为材料,测定甜菜红素、总酚及黄酮含量,测定总抗氧化、清除DPPH·、ABTS+·、·OH及NO₂-·自由基能力,并进行相关性分析,HPLC和HPLC-MS分离鉴定甜菜红素组分,PLSR研究色素组分含量与抗氧化活性的相关性。结果表明:8个火龙果样品中甜菜红素、总酚和黄酮含量存在差异,"海南金都1号"火龙果甜菜红素和黄酮含量均最高,分别为76.77和9.00 mg/L,"广西大红龙"中总酚含量最高达53.01 mg/L。除·OH清除能力外,甜菜红素与其他4种抗氧化能力呈极显著正相关(r=0.936~0.955)。黄酮与抗氧化能力较显著相关(r=0.717~0.956),而总酚与抗氧化能力无显著相关性(P>0.05)。液质鉴定甜菜红素组分有Betanin、Isobetanin、Phyllocactin和Isophyllocactin,Betanin是抗氧化的重要成分,Phyllocactin其次,可能是Phyllocactin的丙二酰基与苯环邻位酚羟基产生分子内氢键,抑制酚羟基的氧化性。     

黄褐毛忍冬中酚酸类化合物含量及其抗氧化活性相关性

为探究黄褐毛忍冬总绿原酸含量、总黄酮含量与抗氧化活性相关性;利用50％甲醇恒温震荡提取黄褐毛忍冬花蕾中总绿原酸、总黄酮,紫外分光光度法测定其含量,DPPH比色法测定其抗氧化活性,采用SPSS软件对化合物含量与抗氧化活性进行相关性分析;结果表明：在0．01水平上总绿原酸含量、总黄酮含量与黄褐毛忍冬抗氧化活性呈正相关,相关数为分别为0．734和0．683,即绿原酸对黄褐毛忍冬的抗氧化活性贡献最大,其次是黄酮。