柴油高压加氢生产轻质白油技术的开发及工业应用

介绍了中国石化大连石油化工研究院开发的柴油高压加氢工艺生产轻质白油技术。试验以柴油为原料,在小型高压加氢反应装置上生产低硫、低芳烃的轻质白油,并在山东某炼油厂进行工业应用。工业应用结果表明,在氢分压为15.0MPa、氢油体积比为800、加氢精制反应温度为(基准+60)℃、体积空速为基准的条件下,所得160～185℃馏分的芳烃质量分数为0.004%,185～215℃馏分的芳烃质量分数为0.007%,215～245℃馏分的芳烃质量分数为0.015%,245～280℃馏分的芳烃质量分数为0.021%,280～310℃馏分的芳烃质量分数为0.046%,均满足行业标准NB/SH/T 0913—2015中轻质白油(Ⅱ)指标要求;所得大于310℃馏分的倾点为-9℃,赛波特色度为+30号,满足行业标准NB/SH/T 0006—2017对工业白油(Ⅱ)的指标要求。     

加氢改质柴油馏分生产轻质白油和变压器油调合组分的研究

以加氢改质柴油为原料，通过临氢降凝-加氢补充精制-精密分馏工艺试生产轻质白油组分和变压器油调合组分。研究结果表明：通过临氢降凝-加氢补充精制-精密分馏工艺可生产出优质的芳烃质量分数小于0.2%、色度为＋30号的满足NB/SH/T 0913-2015要求的轻质白油产品以及优质的低凝点、低芳烃含量、满足GB 2536-2011对T－40 ℃变压器油（通用）产品要求的调合组分。     

特种油品生产相关技术开发与应用总结

总结了利用石油馏分生产低硫、低氮、低芳烃特种油产品的加氢技术及其工业应用和轻质白油标准制定系列成果。工业应用结果表明：以柴油馏分为原料,通过芳烃深度饱和工艺和配套催化剂,可生产芳烃质量分数小于0.03%的轻质白油,满足NB/SH/T 0913—2015Ⅱ类轻质白油产品标准;以减压蜡油为原料,采用加氢处理-异构脱蜡/补充精制组合技术,可生产Ⅱ/Ⅲ类润滑油基础油、橡胶填充油。此外,加氢基础油经过深度加氢精制可生产食品级白油产品和动物疫苗用白油。开发的系列特种油品生产技术和制定的轻质白油标准为石油行业的产业结构调整、“油转特”战略部署实施及企业提质增效提供了技术支撑,有助于早日实现“双碳”目标。     

加氢裂化装置生产5号工业白油的探索

中国石化天津分公司为进一步改善公司产品结构、拓宽高附加值产品范围,同时进一步压减柴油产量,在1.8 Mt/a加氢裂化装置上进行试生产,探讨生产5号工业白油的可行性。两次工业试生产结果表明：通过对加氢裂化装置反应部分和分馏系统的工艺参数进行针对性调整,可利用柴油生产工业白油,所得产品的倾点为－15℃和－16 ℃,黏度（40 ℃）为4.299 mm2/s和4.415 mm2/s,芳烃质量分数为2.95%和2.59%,满足行业标准NB/SH/T 0006-2017中5号工业白油（Ⅰ）的指标要求。     

煤直接液化柴油加氢制备轻质白油研究

为制备轻质白油,采用贵金属加氢催化剂在30 mL连续加氢实验装置上对煤直接液化柴油进行了深度加氢实验,考察了不同反应压力6～12 MPa,反应温度80～240 ℃,体积空速0.6～1.2 h-1条件下直接液化柴油芳烃饱和行为。研究表明：加氢后的柴油馏程、粘度、密度等性质未有明显变化;但芳烃含量呈现大幅度下降,在合适的加氢条件下产品油中芳烃质量分数可以降低至0.01%以下,满足环保型轻质白油标准。通过蒸馏切割发现,直接液化柴油所生产的轻质白油牌号主要集中在W2-40～W2-110之间。     

中低温煤焦油的加氢处理工艺研究

以中低温煤焦油为原料,先进行高压釜模拟悬浮床加氢预处理,再进行固定床加氢处理,对所得液体产物进行分析。结果表明:中低温煤焦油经悬浮床加氢预处理后,轻质化程度显著提高,再经固定床加氢处理后,所得汽油馏分中C_6～C_9芳烃质量分数达到32.72%,芳烃潜含量为66.15%,适于生产芳烃或用作高辛烷值汽油调和组分;柴油馏分中总芳烃、单环芳烃和双环芳烃质量分数分别为90.9%,46.9%,36.9%,适于进一步加氢改质最大化生产化工原料。     

中低温煤焦油加氢生产清洁燃料技术的开发及工业应用

中国石化抚顺石油化工研究院开发的煤焦油高压加氢处理与加氢裂化两段加氢组合工艺生产清洁燃料油技术在某炼油厂160 kt/a煤焦油加氢装置的工业应用结果表明,以煤焦油预处理后的小于500 ℃馏分油为原料,在反应压力为15.0 MPa、氢油体积比为1 000、加氢处理反应温度为（基准+10）℃、体积空速为（基准+0.2）h-1、加氢裂化反应温度为（基准+30） ℃、体积空速为（基准+0.2）h-1的条件下,小于160 ℃馏分硫质量分数为3.3 μg/g,辛烷值（RON）为65.3,可作为低硫石脑油;160～375 ℃柴油馏分的密度为0.852 5 g/cm3,十六烷值为49.5,凝点为-10 ℃,是优质的柴油调合组分;大于375 ℃加氢裂化尾油硫质量分数为2.6 μg/g,芳烃质量分数为2.0%,是很好的润滑油基础油原料。     

加氢裂化减底尾油改质生产食品级白油的研究

为验证加氢减底尾油加氢制取食品级白油的可行性,以洛阳金达石化有限责任公司100 kt/a宽馏分加氢装置的减底尾油为原料,采用贵金属组合催化剂A/B,在金达研发中心200 m L加氢试验装置上进行加氢改质的研究。在反应压力12.0 MPa、氢油体积比900∶1、质量空速1.0 h~(-1)条件下,考察了反应温度对降凝效果的影响。结果表明,生成油倾点随着反应温度的升高而降低,倾点最低-36℃,芳烃质量分数可稳定在0.03%,产物收率97%以上。对加氢生成油进一步分馏切割,得到23%的5号白油馏分和41%的低黏度1号白油馏分,其质量指标分别满足工业级和食品级白油标准。     

100kt/a特种油装置产品质量提升改造工业技术

山东齐胜工贸股份有限公司新建特种油装置产品质量提升改造项目，采用FRIPP白油加氢工艺技术，以脱蜡尾油为原料经加氢精制、分馏生产轻质白油和工业白油，其中轻质白油W2-TB达到产品标准(NB/SH/T 0913—2015)要求;工业白油10号、32号芳烃含量低、氧化安定性好，可达到食品级白油产品要求。     

掺炼轻质糠醛抽出油对焦化轻油加氢改质反应性能的影响

在200 mL加氢改质中试装置中,以焦化轻油掺炼不同质量分数的轻质糠醛抽出油(LEO)为原料,于反应压力为10.0 MPa,体积空速为1.0 h~(-1),氢气/原料油(体积比)为1 000∶1的条件下进行了加氢实验;产物经实沸点蒸馏后,选取大于180℃馏分(简称试样)为研究对象。结果表明:在反应温度相同的条件下,随着LEO掺炼质量分数的提高,总液体收率有所提高,试样的密度、运动黏度和芳烃质量分数增加,赛波特色度降低;当LEO掺炼质量分数低于15%时,试样可满足粗白油质量标准要求;所制备的加氢试样含硫量均高于20μg/g,无法达到车用柴油标准。     

曹妃甸减压渣油综合利用的研究

对曹妃甸减压渣油进行了综合利用研究。对该减压渣油进行丙烷脱沥青处理,得到脱油沥青和脱沥青油。将脱油沥青与绥中36－1减压馏分油的糠醛精制抽出油调合后,可生产满足GB/T 15180—2000技术要求的重交通道路沥青;将脱沥青油经加氢处理-蒸馏-加氢异构/加氢补充精制-蒸馏的组合工艺处理,生产的各馏分油的芳烃、硫、氮含量均极低,280～380 ℃馏分可作为优质溶剂油的原料,380～460 ℃馏分可作为APIⅡ类润滑油基础油,460 ℃以上馏分可以作为API Ⅲ类润滑油基础油。     

全氢型工艺再生废润滑油技术的开发

介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的废润滑油高压加氢处理与补充精制两段加氢组合工艺再生润滑油基础油技术。以废润滑油小于510℃馏分油为原料,在小型加氢反应装置上进行试验,在最大限度保留废润滑油中大部分优质基础油组分的同时脱除杂质和芳烃饱和。结果表明:在反应压力为(基准+5)MPa、加氢处理/补充精制反应温度为(基准+20)℃/(基准+10)℃、加氢处理/补充精制体积空速为基准/(基准+1.0)h~(-1)、氢油体积比为800的条件下,废润滑油可再生为润滑油基础油,生成油色度达到+30号,分馏得到大于400℃馏分的倾点为-18℃,100℃黏度为6.856mm~2/s,黏度指数为100,可生产HVIⅡ6号基础油产品;320~400℃馏分的倾点为-23℃,100℃黏度为3.218mm~2/s,可作为HVIⅡ3号基础油产品或3号工业白油;280~320℃馏分的40℃黏度为6.725mm~2/s,倾点为-45℃,可作为40号通用变压器油;大于320℃基础油的收率在80%以上,总液体收率大于98%。     

快速测定聚丙烯中二甲苯可溶物质量分数

采用西班牙Polymer Char公司生产的Crystex QC分析仪测定聚丙烯中二甲苯可溶物的质量分数(简称仪器法),考察了该方法的精密度与重复性,并与目前通用的GB/T 24282—2009(简称称重法)进行了对比。结果表明:仪器法测得的35℃三氯苯可溶物质量分数和称重法测得的25℃二甲苯可溶物质量分数具有良好的线性相关性,相关系数为0.999 1;采用仪器法对同一样品重复测定8次,测得结果的标准偏差和相对标准偏差分别为0.088%,1.14%,回收率的标准偏差和相对标准偏差分别为0.510%,0.52%。     

超临界CO2下麻疯树籽制备生物柴油及无毒籽粕

以麻疯树种仁为原料,在超临界CO2(Super critical CO2,SC-CO2)中一步法制备生物柴油和无毒籽粕,考察了麻疯树种仁粒径大小、含水量对反应产物中脂肪酸甲酯(FAME)质量分数和籽粕中佛波酯(PE)质量分数的影响;对反应过程中的反应压力、反应温度、反应时间、醇/油摩尔比(n(Methanol)/n(Oil))进行了单因素和正交实验的考察。实验得到的最佳反应条件是种仁粒径粉碎至60目、水质量分数2.11%左右,反应压力15 MPa,反应温度80℃,反应150min,醇/油摩尔比30。在此条件下,反应产物中FAME质量分数达到95%,籽粕中残留PE质量分数为0.06mg/g,达到无毒标准。     

反应条件对Ti改性的Ni-Mo/Al_2O_3和Co-Mo/Al_2O_3催化剂上焦化粗苯低温加氢脱硫的影响

采用浸渍法,制备了焦化粗苯低温加氢用Ti改性Ni-Mo/Al2O3预加氢催化剂和Ti改性Co-Mo/Al2O3主加氢催化剂。采用预-主两段式固定床反应装置,以焦化苯中的噻吩含量为指标,考察了温度T、压力P、空速LHSV以及氢/油体积比等操作条件的影响。实验结果表明:温度T对噻吩的脱除影响最为显著,随反应温度升高产物中噻吩含量呈"先降后升"趋势,应控制在270℃～340℃为宜;在T为270℃～340℃、P为2.1 MPa～2.9MPa、LHSV为0.25 h-1～0.75/h-1及氢/油体积比为600～800的工艺条件下,均可使噻吩质量含量由粗苯中的4332×10-6下降到加氢油中的1×10-6以下,其最小值可达0.35×10-6。     

页岩油轻组分中酚类化合物的利用

以抚顺页岩油小于280 ℃馏分为原料油，草酸为催化剂，甲醛为反应试剂，通过酚醛反应脱除页岩油中的酚类化合物，考察了醛酚质量比[m(F)/m (P)]、催化剂加入量、缩合反应时间和温度对生成的树脂软化点和溶解黏度的影响，采用傅里叶变换红外光谱和飞行时间质谱对生成的胶状产物进行了分析。结果表明，在m(F)/m(P)为0.87、催化剂加入量（w）为2%、缩合反应时间为6 h、反应温度为95 ℃时，原料油中酚类化合物的脱除率为87.94%，生成的热塑性酚醛树脂的溶解黏度为63 mPa?s，软化点为94 ℃，符合GB/T 30772-2014酚醛模塑料用酚醛树脂对黏结剂的要求。     

制冷装置用压力容器标准分析与建议

与一般化工容器相比,制冷装置用压力容器的服役条件具有特定性,JB/T 4750—2003《制冷装置用压力容器》是专用行业标准,NB/T 47012—2010《制冷装置用压力容器》是在JB/T 4750—2003的基础上修改而成的。重点对NB/T 47012—2010的主要变化以及与JB/T 4750—2003、TSG R0004—2009《固定式压力容器安全技术监察规程》之间的主要差异进行了介绍,并对NB/T 47012—2010提出了建议。     

环烷基减压馏分生产L-QC 310型导热油的工艺研究

将环烷基原油的减一线馏份经过加氢精制、加入添加剂等过程处理,或者经过加氢精制、液相脱氮、白土补充精制等工艺过程,两种方法均可以生产出符合GB 23971-2009标准的L-QC 310型导热油产品。生产出的导热油产品经过工业应用,结果表明:该导热油产品具有较低的生焦倾向性,良好的热氧化安定性和热稳定性,产品质量达到GB 23971-2009《有机热载体》标准。