半再生重整分子水平反应动力学模型

根据实验数据建立了半再生重整分子水平反应动力学模型。模型包括305个C1～C12分子组分及864个化学反应,其中包括数十种烯烃及C6～C9所有芳烃异构体的生成与转化。以Langmuir Hinshelwood Hougen Watson（LHHW）方程模拟反应速率,采用线性自由能关联方法（LFER）获取动力学参数,利用实验数据对模型进行了校正及检验。结果表明,芳烃脱烷基速率较低,应区分于加氢裂化反应;芳烃甲基迁移速率不容忽视,对C8+芳烃产物分布有影响;模型对贫、富芳烃2种原料在10组不同反应条件下的C5+液收、正构烷烃和环烷烃产率的预测较为准确,对C6～C9芳烃组分产率（质量分数）的预测偏差平均值小于3%。     

准噶尔盆地克拉玛依油田油气运聚期次及成藏研究

根据原油地球化学特征以及流体包裹体均一温度 ,探讨了准噶尔盆地克拉玛依油田油气运聚期次及成藏特征。地化资料表明 :超覆尖灭带原油C2 9甾烷 ααα2 0S/ (2 0R + 2 0S)值为 0 33～ 0 4 9,C2 9甾烷 αββ/ΣC2 9值为 0 31～ 0 39,原油处于低成熟—成熟阶段。斜坡区油气主要分布在二叠系 ,剖面上原油物性及地化特征存在明显差异 :风城组上部、乌尔禾组原油密度介于 0 76～0 83g/cm3 之间 ,C2 9甾烷 ααα2 0S(2 0R + 2 0S)值为 0 4 6～ 0 4 9,属高成熟轻质原油 ;风城组和乌尔禾组底部均见有沥青 ,原油密度介于 0 88～ 0 95 g/cm3 之间 ,C2 9甾烷 ααα2 0S(2 0R + 2 0S)值为 0 4 0～ 0 4 4,呈现低成熟—成熟特征 ;晚期高成熟气体的注入 ,使密度较高、低成熟—成熟原油发生脱沥青作用 ,形成沥青和轻质原油。断阶带内缘原油为高成熟原油 ;外缘原油的分布与斜坡区相反 ,底部为高成熟轻质原油 ,上部为低成熟—成熟原油 ,表明在断阶带高成熟原油存在侧向运移并在垂向上排替早期低成熟—成熟原油。流体包裹体均一温度主要分布范围为 4 7～ 5 2℃和 5 5～ 65℃ ,其对应的地质时代分别为晚三叠世和早、中侏罗世 ,进一步表明该地区存在多期油气运移     

C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案选择与优化

以某石油公司567 kt/a轻石脑油异构化装置为例,对装填Pt/Cl-Al2O3低温异构化催化剂的C5/C6烷烃异构化装置流程进行模拟、优化,确定“脱异戊烷+一次通过+脱异己烷+脱戊烷”流程为该装置最佳工艺流程,产品异构化油的设计RON达到90.77%～91.23,蒸汽压为95.15～96.50 kPa,设计产品液体收率为97.22%～97.50%。该思路和方法可供国内C5/C6烷烃异构化装置工艺流程方案的选择和优化设计借鉴。     

载钼分子筛催化剂上C9^＋重芳烃的轻质化

采用等体积浸渍法制备了不同分子筛负载的MoO3催化剂,考察了它们在工业C+9重芳烃轻质化制苯、甲苯和二甲苯(BTX)反应中的催化活性,并采用X射线衍射、程序升温还原、N2吸附、吡啶吸附红外光谱和氨程序升温脱附等技术研究了分子筛载体对其所负载的MoO3催化剂催化C+9重芳烃轻质化反应性能的影响.结果表明,分子筛载体对MoO3催化剂催化C+9重芳烃轻质化反应性能的影响较大.分子筛孔道内与B酸位相互作用的Mo物种的存在极大地降低了反应的BTX选择性;催化剂上B酸的存在、酸量增加以及比表面积增大都可以提高反应的C+9芳烃转化率;一定范围内B酸的存在和酸量的增加均有利于苯、甲苯和二甲苯的生成,但酸量过多将促使二甲苯向苯和甲苯转化.MoO3/HMCM-56催化剂催化C+9重芳烃轻质化反应性能优异,在温度550℃、压力3.0 MPa、重芳烃质量空速(MHSV)3.62 h-1和氢/烃体积比1600的反应条件下,其BTX收率高达67.3%.     

酸性离子液体催化乙酰丙酸自缩合制备生物燃料前体

制备了两种磺酸功能化离子液体和两种羧酸功能化离子液体用于催化乙酰丙酸羟醛自缩合反应。利用红外光谱、酸碱滴定及Hammett指示剂与紫外-可见吸收光谱联用技术,对其结构、酸量及酸强度进行了分析,并评价了其催化性能。结果表明,离子液体的酸强度与乙酰丙酸转化率呈正相关,与航空煤油前体C9～C16收率呈负相关;羧酸功能化离子液体N,N,N-三乙基-N-羧甲基四氟硼酸铵([c-m-N(Et)_3]BF_4)有利于C9～C16产物的生成。以[c-m-N(Et)_3]BF_4为催化剂,考察了溶剂种类和反应条件对乙酰丙酸羟醛自缩合反应的影响。在乙酰丙酸3 g、溶剂乙醚用量27 mL、催化剂用量10%、反应温度130℃和反应时间6 h的条件下,乙酰丙酸转化率为49.1%,产物C5～C8、C9～C16和C17～C21的收率分别为7.4%、16.8%和24.7%。[c-m-N(Et)_3]BF_4重复使用4次,其结构和催化性能基本不变。     

C9~+芳烃对汽油质量及发动机性能的影响

由于炼油工艺和经营效益的需要,部分炼厂将C9~+芳烃作为汽油调合组分,C9~+芳烃可能对汽油质量和汽车使用性能造成一定的影响。本文选取了部分炼厂的C9~+芳烃与汽油进行调合,测试C9~+芳烃对汽油质量的影响和对发动机动力性能及燃油经济性(油耗)的影响。     

甲醇制乙烯和二甲醚反应机理研讨

以杂化轨道理论和关于含Si、Al元素催化剂酸中心认识为理论依据和研究方法,以甲醇分子中C、H原子与催化剂B酸中心中Al原子相互作用为切入点,分析催化剂B酸中心中Al原子外层电子轨道变化与甲醇分子中C原子外层电子轨道变化间的相互关系,探讨甲醇制乙烯、二甲醚的反应机理。结果发现：中间体H-form C↑↓〇H2是构成乙烯、二甲醚的基本结构单元;甲醇制乙烯、二甲醚反应机理分3步：(1)B酸中心释放H+攻击甲醇分子中 C－O 键,C－O键断裂生成甲基碳正离子(CH3+),B酸中心失去活性;(2)失活B酸中心从CH3+中获得H+恢复活性,CH3+失去H+生成中间体 C↑↓〇H2;(3)2个中间体C↑↓〇H2结合生成乙烯和二甲醚。     

珠江口盆地番禺低隆起天然气成因和气源分析

指出:珠江口盆地番禺低隆起天然气组成差异较大,既有烃类含量很高的纯烃气藏,也有无机成因的二氧化碳气藏和高含氮气藏;天然气乙烷碳同位素值绝大多数小于-28‰,以混合气和油型气为主;甲烷碳同位素值介于-44.2‰～-33.6‰之间,C2+含量介于4.76%～10.98%之间,C1/(C2+C3)值介于6.28～21.44之间,大多属于高成熟―过成熟天然气;与天然气相伴生的高成熟凝析油具有较高的Pr/Ph值(2.58～6.38),双杜松烷有一定丰度,C304-甲基甾烷含量低,来自于恩平组烃源岩。利用ln(C1/C2)―ln(C2/C3)和(δ13C2-δ13C3)―ln(C2/C3)图版,结合油-气-岩的综合分析,认为番禺低隆起天然气以来自于恩平组烃源岩干酪根裂解气为主,以原油裂解气和文昌组烃源岩晚期干酪根裂解气为辅。     

La_2O_3对NiO/HMCM-56催化剂C_9~+重芳烃加氢脱烷基性能的影响

采用等体积浸渍法制备了NiO质量分数6%、La2O3添加量不同的La2O3-NiO/HMCM-56催化剂,考察了La2O3添加量和工艺条件对C9+重芳烃加氢脱烷基反应性能的影响,并采用XRD、H2-TPR、NH3-TPD和BET等技术对催化剂的物化性质进行了研究。实验结果表明,添加La2O3可以提高NiO在催化剂上的分散性,改变催化剂的酸性分布与酸量,改善了催化剂的加氢脱烷基性能;在实验范围内,随La2O3添加量的增加,加氢脱烷基反应的深度增加,C9+重芳烃转化率及苯、甲苯和二甲苯(统称BTX)收率增大,但二甲苯的选择性在La2O3添加量(质量分数)为3%时达到最大。采用La2O3添加量为3%的La2O3-NiO/HMCM-56催化剂,在460℃、3.0MPa、重量空速3.62h-1及V(H2)∶V(C9+)=1600的条件下,C+9重芳烃的转化率、BTX收率及BTX选择性分别为75.23%,63.36%,84.23%。     

裂解汽油中C5／C9^＋的估计及其分离流程探析

介绍裂解汽油中C5/C9+的数量;C5馏分中不饱和烃的含量及单双烯烃的量;C9馏分的典型组成.笔者还简要介绍从裂解汽油中分离C5/C9+馏分的几种主要流程,及其优缺点.     

甲基叔丁基醚含量对近红外光谱法测定汽油族组成的影响

建立了快速分析汽油族组成的近红外光谱法,研究了汽油近红外光谱随甲基叔丁基醚(MTBE)含量变化的规律,建立了不含MTBE汽油和含MTBE汽油的混合校正模型,评价了MTBE对近红外光谱分析校正模型预测的影响。研究结果表明,MTBE含量对汽油的近红外光谱的影响较大,随着MTBE含量的增加,汽油试样的近红外光谱向短波方向平移。混合校正模型的预测准确性不受MTBE含量的影响。近红外光谱法测定汽油族组成的结果与GB/T 11132—2002《液体石油产品烃类测定法(荧光指示剂吸附法)》测定的结果一致。近红外光谱法快速、准确,可用于在线分析。     

近红外光谱快速测定轻质油品馏程及蒸气压

研究了近红外光谱测定汽油，溶剂油和煤油等轻质油品的馏程，蒸气压的方法，在济南炼油厂1年来的生产控制分析结果表明，该方法的精度和重复性均满足标准分析方法的要求，具有快速，准确等优点，值得推广。     

CCD近红外光谱仪在柴油生产控制分析中的应用

介绍了电荷耦合器件（ Ｃ Ｃ Ｄ）近红外光谱仪在柴油生产控制分析中的应用,通过对直馏柴油、加氢精制柴油及成品柴油十六烷值、密度、凝点、闪点及馏程等质量指标的测定及与标准测定方法的对比,验证了近红外光谱测定柴油性质的可靠性。试验证明,近红外方法具有分析速度快、重现性好、分析成本低等特点。     

LTAG加氢单元原料和产品组成的近红外快速分析及应用

利用383个催化裂化柴油和加氢柴油样品的近红外光谱及标准族组成数据,结合偏最小二乘(PLS)方法建立近红外混合分析模型,针对LTAG加氢单元中LCO原料和产品的详细族组成进行快速分析,并将该近红外快速分析方法应用于某炼油厂LTAG工艺过程中。模型验证结果显示预测值与样品族组成实测值非常接近,模型准确性与标准方法相当,重复性测试结果显示模型重复性优于标准方法;对炼油厂LTAG加氢装置原料和产品某些组分含量连续15天的近红外监控结果也证明该快速分析方法可满足实际应用需求。     

拉曼和红外光谱快速评价原油性质的可行性比较

分子光谱技术如中红外和近红外光谱已应用于原油性质的快速分析,而拉曼光谱在这方面的应用鲜有报道。为探讨拉曼光谱进行原油性质快速分析的可行性,采用拉曼、中红外、近红外3种分子光谱方法结合化学计量学来预测原油的密度、残炭和蜡含量,对3种方法采集原油光谱的重复性和预测原油性质的准确性进行了比较。结果表明,拉曼光谱采集原油信号的重复性差,分析原油性质的准确性较低,在进行原油性质快速分析方面存在较大的局限性。     

近红外光谱法快速测定加氢物料的双烯含量

采用国产CCDNIR-3000型近红外光谱仪和化学计量学光谱分析软件，在700～1100nm波长范围内．运用数据预处理方法建立了测定制苯生产过程中间加氢物料控制双烯值的分析模型。通过对加氢物料双烯值的测定，验证了近红外光谱方法测定结果与化学分析方法无显著性差异。与化学分析方法相比，近红外光谱方法重复性再现性好，分析快速，准确，操作简单，降低了环境污染，特别适用于生产中间物料控制分析，是一种满足工艺控制的质量监控方法。     

递推偏最小二乘法的油品芳烃烯烃成分建模

采用递推偏最小二乘法建立了适合测定油品中芳烃和烯烃含量的分析模型,并在某炼油企业应用达到了很好效果;近红外光谱法的测定结果与荧光指示剂吸附法的测定结果具有很好的一致性,与荧光指示剂吸附法相比,近红外光谱法可以提高分析效率,降低分析成本,具有较高的分析精密度。     

近红外光谱快速测定成品罐汽油的有关性质

在标准方法测定数据的基础上 ,建立了厂内成品罐汽油的组成和性质的近红外光谱校正模型 ,并用常规分析方法验正模型的准确性。实验表明 ,近红外光谱法测定的准确性达到标准方法对测定结果的要求。近红外光谱技术能在 5min内快速、准确、简便地一次测定成品罐汽油的辛烷值、芳烃、烯烃、苯     

近红外光谱用于原油快速评价的研究

基于275种原油建立原油近红外光谱数据库,通过偏最小二乘方法建立快速测定原油主要性质的分析模型。利用原油近红外光谱指纹特征提出原油种类精确识别方法--移动相关系数法,结合原油评价数据库可快速得到单种类原油的详细评价数据。对于混兑原油,采用库光谱拟合方法,可从原油近红外光谱数据库中解析出一组参与混兑的"伪原油种类"及其混兑比例,结合原油评价数据库可得到该混兑原油的详细评价数据。     

人工神经网络在近红外分析方法中的应用及深色油品的分析——人工神经网络-近红外分析方法快速测定原油馏程

采用近红外分析方法测定原油馏程性质，比较了人工神经网络，主成分回归和偏最小二乘法的校正结果，认为对于组成变化比较复杂的原油，采用人工神经网络方法能够得到较好的建模效果，对验证集的测定结果表明，近红外分析方法与所用参考分析方法（气相色谱模拟蒸馏）测定的原油馏程结果之间没有显著性差别，二者测定结果的差值在参考方法ASTM D5307的再现性范围内，说明以人工神经网络为校正方法的近红外分析方法可以用于原油馏程性质的快速测定，其单次测定只需大约10min.