丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚反应研究

在实验室研究了丙烯酸钠与丙烯酰胺共聚制备部分水解的聚丙烯酰胺反应 ,实现了无氨化环境友好的制备方法。并探讨了化学除氧方法 ,它与目前的氮气驱氧法相比 ,不会带出有害组分。实验研究了聚合反应速率的控制、pH对交联的影响及引发温度、单体浓度和两种单体配比对反应的影响。评价了产品特性粘数、相对分子质量等性能 ,得到了相对分子质量大于 2 0× 10 7的聚丙烯酰胺     

合成中等分子量聚丙烯酸钠的研究

用氧化还原引发剂在30-40℃合成了中等分子量的聚丙烯酸钠。考察了反应温度、单体浓度、单体溶液pH值、引发剂组成及引发剂用量、反应时间等因素对聚合反应的影响。     

丙烯酰胺反相微乳液共聚物相对分子质量的研究

采用煤油作连续相，以MOA-3和OP-10为复合乳化剂，过硫酸钾(K2S208)-亚硫酸氢钠(NaHSO3)为氧化还原引发体系，进行丙烯酰胺(AM)和丙烯酸钠(SA)的反相微乳液共聚合反应，在单体浓度为50％～65％，引发剂浓度为0．1‰-0．4‰，乳化剂浓度为20％～35％，聚合温度为25—40℃的条件下，考察了温度和单体水溶液的pH值对共聚物相对分子质量(M)的影响，还得到了共聚物相对分子质量与单体浓度([M])、引发剂浓度([I])、乳化剂浓度([E])的近似关系：M∝[M]^0.587[I]^-0.361[E]^-0.882。     

高浓度低相对分子质量AM/AA共聚物的合成

以丙烯酰胺(AM)和丙烯酸(AA)单体为原料,过硫酸铵和亚硫酸氢钠氧化还原体系为引发剂,加入链转移剂,在高单体含量下合成了低相对分子质量的AM/AA共聚物。研究了引发剂用量、聚合温度、链转移剂用量及单体含量对聚合过程和AM/AA共聚物相对分子质量的影响。结果表明,适当控制链转移剂用量和其他聚合条件,在单体含量高达40%的条件下,可使聚合反应顺利进行,大大提高了生产效率。     

丙烯酸系反相乳液聚合及增稠性能的研究

研究了以Span-GFZ为乳化剂,脂肪烃为油相介质,在氧化还原引发剂存在下的丙烯酸系反相乳液聚合。考察了水相pH值、GFZ和交联剂用量、丙烯酰胺单体及疏水型长链单体用量对聚合反应及产物性能的影响。通过扫描电子显微镜(SEM)对聚合胶乳粒子在不同pH值条件下的形态进行了表征。     

驱油用超高分子量聚丙烯酰胺的合成

以丙烯酰胺丙烯酸钠为原料 ,利用一种新型氧化还原引发体系 ,采用水溶液共聚法合成了固含量4 5 .6%、水解度 2 5 .7%、过滤比 1 .32、分子量达 2 .2× 1 0 7的超高分子量聚丙烯酰胺。研究了甲酸钠用量、总单体浓度、p H值、单体配比对聚丙烯酰胺分子量的影响。确定了反应的最佳工艺条件 :单体总浓度 4 5 % ;p H值9.5 ;1 %氧化剂 0 .5 m L;1 %还原剂 1 .0 m L;起始温度 1 0℃ ;0 .1 %甲酸钠 80μL;丙烯酸钠∶丙烯酰胺为 1∶3(摩尔比 )     

聚丙烯酰胺聚合的影响因素研究

概述了影响聚丙烯酰胺聚合的主要因素,探讨了丙烯酰胺单体（AM）质量,浓度,PH值与聚合物分子量的关系,研究了反应引发温度对聚丙烯酰胺（PAM）聚合反应的影响以及水解度对聚丙烯酰胺（PAM）分子量的影响。同时对苯二酚（HQ）的性质和阻聚的原理进行了分析,研究认为,影响聚合物聚合的主要因素是阻聚剂含量,反应体系中的酸碱度,引发温度、单体浓度等。实验结果表明,聚丙烯酰胺聚合反应的最佳条件应控制在PH值为11．6,水解度为29％,引发温度为18℃、单体浓度为25％。     

双水相中低相对分子质量聚丙烯酸钠的合成

实验以聚乙二醇/聚乙烯醇的混合物为分散剂,以过硫酸钾-尿素为引发体系,以甲酸钠为相对分子质量调控剂,在双水相中进行丙烯酸的聚合反应,制备相对分子质量为3 000～4 000的聚丙烯酸钠。考察了分散体系、引发体系、添加剂等因素对聚合反应的影响。结果表明:以聚乙二醇-聚乙烯醇为分散剂,m(PEG):m(PVA)=1.8:1,质量分数为5.0%～5.5%;以过硫酸钾-尿素为引发剂,n(K_2S_2O_8):n(CO(NH_2)_2)=1:1.5;n(K_2S_2O_8):n(AANa)=0.07:1;甲酸钠为丙烯酸钠聚合反应控制剂,质量分数为1%。于50～55℃,进行双水相中丙烯酸钠的聚合反应,单体转化率达99.6%,黏均相对分子质量可控制在3 000～3 600。双水相中制备的聚丙烯酸钠用于陶瓷铁粉的分散实验,表明分散性能较好。     

影响聚丙烯酰胺聚合的因素分析与研究

概述了影响聚丙烯酰胺聚合的主要因素 ,探讨了AM质量、浓度、pH值与聚合物分子量的关系 ,研究了反应引发温度对PAM聚合反应的影响 ,以及水解度对PAM的分子量影响 ,同时对苯二酚的性质和阻聚的原理进行了研究和分析。本文认为 ,影响聚合物聚合的是阻聚剂含量、反应体系中的酸碱度、引发温度、单体浓度等。大量试验结果表明 ,聚合反应最佳条件控制为 :pH值 11. 6 ,水解度 2 9% ,引发温度 18℃ ,单体浓度为 2 5%。     

聚丙烯酸钠及其肟化产品的合成与表征

以甲醇水溶液为溶剂、过硫酸钾和乙二胺为氧化还原引发剂、十二硫醇为链转移剂、丙烯酸和丙烯酸甲酯为单体进行自由基聚合制备了低相对分子质量聚丙烯酸钠。通过均匀设计实验得出聚合过程中各因素对产品相对分子质量的影响顺序为:过硫酸钾用量>十二硫醇用量>聚合温度>过硫酸钾与乙二胺的摩尔比。在过硫酸钾质量分数3.5%、过硫酸钾与乙二胺摩尔比1∶1、聚合温度75℃、十二硫醇质量分数3.72%、丙烯酸与丙烯酸甲酯摩尔比4.0的条件下制备了相对分子质量为1244、可作为分散剂使用的聚丙烯酸钠。同时,对聚丙烯酸钠进行肟化改性,制备出具有鳌合金属离子性能的功能型共聚物,并通过红外光谱对聚丙烯酸钠和肟化改性聚丙烯酸钠的结构进行了分析。     

阻滞阴离子聚合法合成星型聚苯乙烯的动力学研究

采用阻滞阴离子聚合法,以自制多锂(m-Li)为引发剂、三异丁基铝(TIBA)为阻滞剂、环己烷为溶剂,合成了一系列星型聚苯乙烯。考察了不同聚合条件下苯乙烯的聚合动力学行为,并求出相应的假一级表观增长速率常数和表观增长反应活化能(E″);考察了阻滞剂用量对聚苯乙烯相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,不同聚合条件下苯乙烯的聚合反应为一级反应;在一定聚合温度下,随n(TIBA):n(m-Li)的增大,苯乙烯聚合速率显著降低,当n(TIBA):n(m-Li)≥1时,聚合被完全阻滞;降低聚合温度亦能降低聚合反应速率,但n(TIBA):n(m-Li)的变化对聚合速率的影响更明显;随n(TIBA)∶n(m-Li)的增大,E″增大,聚苯乙烯相对分子质量分布加宽。     

新型Cp~*Ti(O—C_6H_4—OCH_3)_3/MAO催化合成高相对分子质量间规聚苯乙烯

研制了新型单茂钛化合物五甲基茂基三对甲氧基苯氧基钛［ＣｐＴｉ（Ｏ—Ｃ６Ｈ４—ＯＣＨ３）３］主催化剂,并与助催化剂甲基铝氧烷组成催化体系进行苯乙烯高效间规本体聚合,其催化活性高达１４３×１０５ｇ／（ｇ·ｈ）（每克Ｔｉ每小时生成的ｓＰＳ）,单体转化率达到９１６％,产物聚苯乙烯的间规度大于９５％,粘均相对分子质量Ｍｖ在（３２～８１）×１０５可调。考察了聚合温度、催化剂浓度、主催化剂ＣｐＴｉ（Ｏ—Ｃ６Ｈ４—ＯＣＨ３）３和助催化剂ＭＡＯ的摩尔比等聚合条件对苯乙烯本体聚合的影响;并发现可通过外加三异丁基铝来提高催化体系的催化活性,降低甲基铝氧烷用量。     

高分子固载化Lewis酸催化剂催化α-甲基苯乙烯聚合反应及其动力学研究 Ⅱ.PS-SnCl_4复合物催化剂

应用作者开发的一种高分子载体 Lewis 酸催化剂:聚苯乙烯-四氯化锡复合物(PS-SnCl_4)作为α-甲基苯乙烯正离子聚合的催化剂,在较高的温度下可获得较大分子量的聚合物。求出了该聚合反应的动力学方程为 R_p=k C_(cat)C_(MS)~2,表观活化能为17.6kJ/mol,讨论了不同聚合条件对聚合物分子量的影响。     

MMA-EA-DM三元共聚胶乳的制备及共聚物表征

以 (NH4 ) 2 S2 O8 Na2 SO3为氧化还原引发体系 ,于 45～ 60℃ ,进行MMA -EA -DM三元乳液共聚合 ,比较两种聚合方法 ,得出采用无种子半连续乳液聚合法所得乳液稳定性好 ,其转化率为 99% ,共聚物的特性粘数为 412ml/g ,并对共聚物进行了IR、1 HNMR的研究 ,结果表明 :三元乳液共聚合时 ,基本上合成的是三元共聚物 ,其组成为n(DM ) /n(MMA) /n(EA) =0 75 /1/1,由于单体DM溶于水 ,有极少量的DM均聚物或富集DM的共聚物生成 ,其摩尔分数为 3 6%。     

新型镍二亚胺配合物/甲基铝氧烷催化剂催化丙烯酸甲酯聚合

2,6-二异丙基苯胺经浓硝酸硝化,硝化产物3-硝基-2,6-二异丙基苯胺与乙二醛通过Schiff碱缩合反应,合成了N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺配体,该配体直接与无水氯化镍反应制得N,N′-二(3-硝基-2,6-二异丙基苯基)乙二亚胺二氯化镍配合物。采用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱及元素分析的方法对配体和配合物进行了表征。在甲基铝氧烷的助催化作用下,研究了以该配合物为主催化剂催化丙烯酸甲酯聚合反应的机理,考察了催化剂浓度、聚合温度、聚合时间、n(Al)∶n(Ni)等因素对聚合反应的影响,得到最佳聚合条件:催化剂浓度0.7mmol/L、n(Al)∶n(Ni)=250、聚合温度35℃、聚合时间2h。在此条件下,聚合物相对分子质量为2.41×104,催化剂活性为23.2kg/(mol.h)(以每小时每摩尔Ni生成的聚丙烯酸甲酯质量计)。     

氯化钕配合物催化4-乙烯吡啶聚合反应动力学研究

研究了氯化钕配合物催化４－乙烯吡啶聚合反应动力学，通过考察反应时间、催化剂浓度和温度对聚合反应的影响，建立了该体系动力学方程，并求取出反应级数为１，表观活化能约为４８．８６ｋＪ／ｍｏｌ。     

聚丙烯酰胺微球在油田调剖堵水中的应用研究进展

聚丙烯酰胺微球广泛应用于油田深部调剖堵水,其合成方法主要有:反相悬浮聚合、反相乳液聚合、反相微乳液聚合和分散聚合等.微球的制备方法、水化膨胀程度等因素影响着微粒粒径,而微球粒径的大小及其分布是影响封堵性能的重要因素.综述了这些因素对聚丙烯酰胺微球封堵性能的影响.     

有机过氧化物与亚锡离子引发MMA的聚合动力学

本文对有机过氧化物(BPO、LPO)与亚锡离子引发体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合进行了研究。结果表明,亚锡离子对有机过氧化物引发MMA聚合有促进作用。测定了MMA聚合的总活化能E_a,BPO-Sn~(2+)体系E_a=5.5kJ/mol;LPO-Sn~(2+)体系E_a=49.1kJ/mol。还研究了聚合动力学。     

衰减链转移自由基聚合醋酸乙烯酯

以偶氮二异丁腈为引发剂,在醋酸乙烯酯(VAc)的普通自由基聚合反应体系中加入少量碘,原位生成了碘化物α-碘代异丁腈,该碘化物在聚合过程中起可逆的链转移剂的作用,合成了含碘端基的聚醋酸乙烯酯(PVAc-I);考察了反应温度、原料配比对聚合反应的影响。实验结果表明,反应温度为75℃较适宜VAc的聚合;在该温度下,VAc通过衰减链转移自由基聚合法可合成相对分子质量可控、相对分子质量分布较窄(Mw/Mn≤1.41)的PVAc-I,并用核磁共振仪对PVAc-I的结构进行了表征。PVAc-I与甲基丙烯酸甲酯的嵌段共聚实验结果表明,PVAc-I末端的碘具有活性,合成的嵌段共聚物聚醋酸乙烯酯-b-甲基丙烯酸甲酯的相对分子质量分布窄(Mw/Mn=1.43)。     

ClMg(OR)·ROH负载的高效丙烯聚合催化剂及其聚合行为

以含镁配合物ClMg(OR).ROH为载体制备了高效丙烯聚合催化剂,对催化剂进行了聚合反应动力学研究,考察了聚合温度、铝钛比、铝硅比和氢气加入量对催化剂聚合反应性能的影响。实验结果表明,该催化剂具有良好的氢调敏感性和立体定向性,动力学行为呈现典型的上升-衰减型,聚合过程中聚丙烯形态复现了催化剂的形态。在三乙基铝为助催化剂、甲基环己基二甲氧基硅烷为外给电子体、n(Al):n(Ti)=300、n(Al):n(Si)=15、氢气加入量(质量分数)为0.0200%、温度为70℃的条件下,该催化剂具有较高的活性(12.0kg/g),聚丙烯等规度可达97%以上。