双膦镍络合物/EADC催化乙烯齐聚与Friedel-Crafts烷基化的串联反应

合成并表征了二苯基膦甲基-二苯基膦基-二甲基硅烷络合物(C1);考察了反应温度、nAl/nNi及溶剂的种类等对C1/EtAlCl2催化乙烯齐聚行为的影响。结果表明,以二氯乙基铝(EADC)为助催化剂、甲基环己烷为溶剂时,C1/EADC催化乙烯齐聚的活性可达4.32×10~6 g/(molNi·h),产物为C4和C6馏分,其中C_4馏分中1-丁烯的选择性大于94%;以甲苯为溶剂时,C_1/EADC催化乙烯齐聚得到的短链烯烃与甲苯发生原位Friedel-Crafts烷基化反应,产物为多取代烷基甲苯;EADC在该催化体系中起到了双功能的作用,一是齐聚反应的助催化剂,二是烷基化反应的催化剂。     

最新专利文摘

<正>乙烯原位共聚催化体系该专利涉及一种乙烯原位共聚催化体系,主要由球形MgCl2/SiO2负载的齐聚催化剂、球形MgCl2/SiO2负载的共聚催化剂、烷基铝氧烷组成。所述的球形MgCl2/SiO2载体粒径10～30μm,MgCl2与SiO2的质量配比(0.5∶1)～(20∶1),齐聚催化剂为α-双亚胺吡啶铁系配合物,共聚催化剂是以Zr为中心原子的茂金属配合物;齐     

乙烯原位共聚制线性低密度聚乙烯研究进展

综述了乙烯原位共聚法制备线性低密度聚乙烯研究的新进展。按照齐聚催化剂的类型，分别介绍了二聚催化体系、宽分布乙烯齐聚催化体系、三聚催化体系及四聚催化体系，并对共聚催化剂作了简要说明。提出了乙烯原位共聚的发展方向。     

吡唑基配体/Cr(Ⅲ)/MAO催化乙烯齐聚

采用吡唑基配体、铬化合物和甲基铝氧烷(MAO)构建的三元催化体系催化乙烯齐聚反应,考察了反应温度、反应压力、n(Al)/n(Cr)、溶剂种类等条件对该催化体系催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明,3,5-二甲基吡唑-CrCl3(THF)3-MAO三元催化体系催化乙烯齐聚表现出良好的催化活性和线性α-烯烃的选择性,催化活性可达4.19×106 g/(mol Cr?h),线性α-烯烃的选择性达到97.89 %,其中1-C6=~1-C12=线性α-烯烃的选择性达到66.28 %。     

铁系双亚胺基吡啶配合物/MAO体系催化乙烯齐聚

合成了2种双亚胺基吡啶铁系催化剂,以甲苯为溶剂,甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,催化乙烯齐聚合成线性α-烯烃。催化剂表现出超高的活性和对线性α-烯烃良好的选择性。同时考察了反应温度、乙烯压力、n(Al)/n(Fe)及对位取代基团等因素对催化活性和齐聚产物组成的影响。     

膦胺配体的合成及其与铬(Ⅲ)化合物催化乙烯齐聚的性能

 合成新型的PNP型膦胺配体，并采用核磁共振氢谱、质谱、元素分析对其结构和组成进行了表征。将不同配体、主催化剂乙酰丙酮铬和助催化剂MAO作为催化体系催化乙烯齐聚反应，考察配体类型、反应温度、反应压力等因素对催化活性和辛烯-1选择性的影响。结果表明，PNP型膦胺配体N上取代基的性质和工艺反应条件对该催化体系催化乙烯齐聚反应的催化活性和齐聚产物α-烯烃的分布有很大影响。催化活性最高可以达到5.6×106g/(molCr·h)，辛烯-1的选择性达到64.6％。     

聚合时间对铁系催化剂催化乙烯聚合的影响

对2,6-双[1-(2,4,6-三甲基苯亚胺)乙基]吡啶二氯化铁(1)/AlEt3催化体系进行了乙烯低压均相聚合研究.在低铝铁摩尔比和高铝铁摩尔比时,分别考察聚合时间对催化剂体系乙烯聚合反应的活性(TOF)、聚合物数均相对分子质量及其分布(MWD)等的影响规律,得到了催化剂体系的动力学曲线,对催化剂活性中心和聚合机理进行了初步探讨.     

一种乙烯齐聚方法

<正>该专利公开了一种乙烯齐聚的方法。乙烯在氯化2-乙酰基-1,10-菲咯啉缩胺合铁配合物主催化剂、含铝助催化剂、水和有机溶剂的反应体系中进行齐聚反应。该专利方法的乙烯齐聚反应具有较高的齐聚反应活性,α-烯烃的选择性高,即使是在低的Al与Fe比的条件下,仍具有较好的齐聚反应活性;另外,即使在较低温度下进行齐     

PNSiP/Cr(III)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能及其动力学研究

设计了乙烯选择性齐聚连续化反应装置,将硅胺基桥联双膦型配体铬配合物(PNSiP/CrCl₃(THF)₃)、改性甲基铝氧烷(MMAO)组成催化体系,考察了其催化乙烯选择性齐聚连续化反应性能,并对该反应动力学进行研究。结果表明：当反应温度为60 ℃、乙烯压力为5.0 MPa、氢气分压为0.2 MPa、连续化反应20 h时,该催化体系的催化活性可达46.13×106 g/(mol Cr·h);产物中1-己烯和1-辛烯的总选择性最高达到88.52%,固体产物聚乙烯（PE）质量分数为0.09%。PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化体系在乙烯选择性齐聚连续化反应中具有催化活性高、副产物(甲基环戊烷+亚甲基环戊烷)少、固体低聚物少、可实现长周期运行的优点。对PNSiP/Cr(Ⅲ)/MMAO催化乙烯选择性齐聚连续化反应动力学方程进行拟合计算,得到该反应对主催化剂浓度的反应级数为1.32、对乙烯压力的反应级数为1.92;当主催化剂摩尔浓度为7.09 μmol/L、反应温度为40～60 ℃、压力为5.0 MPa时,该反应的表观活化能为109.7 kJ/mol。     

氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁/MAO催化乙烯齐聚的研究

合成了新型络合物氯化2-乙酰基-6-(2-甲基苯亚胺基)乙基吡啶铁,探讨了它与甲基铝氧烷(MAO)共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2.0 MPa、n(Al)/n(Fe)=1500、主催化剂浓度为20μmol/l的条件下,催化剂活性高达2.03×107g/(mol.h),且丁烯-1选择性小于10%,己烯-1选择性大于20%,辛烯-1选择性大于18%。     

乙烯齐聚均相铬系催化剂的研究进展

综述了近年来铬系催化剂催化乙烯齐聚反应的研究进展。主要介绍了N型、N^O型、P^B型、P型、PNP型、PN^NP型和S^N^S型配体的研究结果。目前,对乙烯三聚催化剂配体的研究主要集中在吡咯类化合物方面,对乙烯四聚催化剂配体的研究主要集中在PNP型配体方面。高选择性和高活性合成1-己烯和1-辛烯的催化体系是今后的主要发展方向。介绍了乙烯三聚、四聚的反应机理,对铬系催化剂的研究具有重要的指导意义。     

铬系催化剂双膦胺配体用于乙烯四聚制1-辛烯的研究进展

乙烯四聚生产1-辛烯主要采用铬系催化剂,铬系催化剂采用的配体多为双膦胺(PNP)系列配体。综述了PNP配体以及PNP配体骨架上的不同取代基对乙烯四聚制1-辛烯催化性能的影响。PNP配体上N,P取代基的选择会影响到催化剂乙烯齐聚催化剂的活性、1-辛烯选择性、副产物的生成等方面。其中以N取代基为异丙基,P取代基为苯基的PNP配体具有最好的乙烯齐聚活性和1-辛烯选择性。     

乙烯选择性齐聚催化剂研究进展

综述了近年来国内外乙烯三聚和乙烯四聚催化体系的研究进展并对催化体系的组成、活性、成本及其对产物的选择性进行了分析。铬系催化剂是乙烯选择性齐聚催化剂研究的重点,主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物。同时介绍了乙烯三聚、四聚的反应机理,以作为乙烯选择性齐聚研究时的参考。     

新型后过渡金属催化剂催化乙烯齐聚制备高级线性α-烯烃产品碳数分布调控的探索研究

对后过渡金属催化剂催化乙烯齐聚调控α-烯烃碳数分布的进行了研究.实验结果表明,除催化剂结构、催化剂体系对碳数分布起着决定性作用以外,催化工艺条件对碳数分布也有重要影响.     

双吡啶Schiff碱配体/Cr(Ⅲ)/甲基铝氧烷催化乙烯齐聚

合成并表征了三种新型双吡啶Schiff碱配体(Ligand1、Ligand2、Ligand3)。以甲苯为反应溶剂,研究了配体L1、L2、L3分别与CrCl_3(THF)_3和助催化剂甲基铝氧烷(MAO)原位合成催化剂后催化乙烯齐聚的性能。实验结果表明,随着反应温度和n(Al)/n(Cr)的升高,催化反应体系的活性呈先增大后减小的趋势;配体的结构对催化体系的反应活性有显著影响,N取代基上引入S原子(L2),会导致催化活性降低。在反应温度为80℃,n(Al)/n(Cr)=800,乙烯聚合压力为1.0 MPa的条件下,L3/CrCl_3(THF)_3/MAO催化乙烯齐聚的反应活性高达1.22×10~6 g/(mol·h),产物为高纯线性α-烯烃,且没有聚乙烯生成。     

乙烯选择性四聚合成1-辛烯研究进展

从乙烯选择性四聚催化体系铬配合物的配体结构(双膦胺型配体、乙基桥连双膦型配体、碳-氮桥连磷胺型配体)、助催化剂和反应机理等方面,综述了近年来乙烯选择性四聚领域内的研究进展,指出过渡金属铬配合物在乙烯选择性齐聚中具有高催化活性、产物高选择性的特点,是制备1-己烯、1-辛烯等线性α-烯烃的主要催化剂,配体结构是影响铬配合物...     

钴系双亚胺基吡啶配合物/甲基铝氧烷体系催化乙烯齐聚

合成了 2种双亚胺基吡啶钴系催化剂 ,以甲苯为溶剂 ,甲基铝氧烷 (MAO)为助催化剂 ,用于催化乙烯齐聚合成线性α 烯烃。探讨了催化剂浓度、反应温度、n(Al) /n(Co)以及苯胺的不同对位取代基等因素对催化活性和齐聚产物分布的影响 ,找到了一些有价值的规律     

氯化2-乙酰基-6-（2-甲基苯亚胺基）乙基吡啶铁／脚催化乙烯齐聚的研究

合成了新型络合物氯化2乙酰基-6-（2-甲基苯亚胺基）乙基吡啶铁，探讨了它与甲基铝氧烷（MAO）共同组成的二元催化体系催化乙烯齐聚的性能。在60℃、2．0MPa、n（Al）／n（Fe）=1500、主催化剂浓度为20μmol／l的条件下，催化剂活性高达2．03×10^7g／（mol·h），且丁烯-1选择性小于10％，己烯-1选择性大于20％，辛烯-1选择性大于18％。     

乙烯齐聚用分子筛催化剂

综述了分子筛催化剂的种类、结构、性质、负载金属离子等对乙烯齐聚反应的影响。分析了影响乙烯齐聚的因素,并对分子筛催化乙烯齐聚的活性中心及反应中间体形成的机理进行了阐述。     

MOFs作为催化剂在乙烯选择性齐聚中的应用进展

随着MOFs在催化领域的蓬勃发展,已有MOFs作为催化剂用于乙烯选择性齐聚中。根据乙烯齐聚活性中心与MOFs骨架的联接方式,MOFs乙烯选择性齐聚催化剂可分为接枝型、负载型和本体型三类,分别综述了它们的应用。同时介绍了MOFs乙烯选择性齐聚遵循的两种催化机理:金属环机理和单金属机理,最后对MOFs乙烯选择性齐聚催化剂进行了总结和展望。