β沸石的合成及其在裂化催化剂中的应用

采用水热法合成β沸石并进行了表征 ,比较了β沸石标样、自制β沸石和工业β沸石试样的各项物化指标。考察了裂化催化剂中引入 β沸石对催化活性和产品分布的影响 ,对USY沸石与ZSM -5、β沸石两种或多种沸石复配作为活性组分的裂化催化剂进行了较全面的评价和比较。结果表明 :β沸石引入裂化催化剂能明显提高裂化活性并降低积碳的生成 ,能增加异构烯烃 (iC4 =+iC5=)和汽油的产率 ,提高汽油辛烷值。USY、ZSM -5和 β沸石三者复配作为活性组分可提高裂化催化剂的综合指标 ,(iC4 =+iC5=)产率较参比催化剂提高 1 5 0 % ,汽油产品辛烷值 (RON)提高 2 0 5。     

催化裂他过程中催化剂基质的作用

前一时期,高堆积密度分子筛裂化催化剂风行,人们对催化剂中的基质在催化裂化过程中所起的作用注意得很少。近来发现,催化剂中的基质对轻柴油产率、汽油辛烷值、柴油十六烷值、催化剂的抗金属能力和抗氮能力均有不可忽视的影响。兹将基质的各种影响分别介绍于下:     

ZRP-Y型分子筛催化剂混合体系裂化性能研究

 在小型固定流化床装置中,采用ZRP和REUSY复配催化剂,进行重油的催化裂化反应,考察ZRP加入量对裂化性能的影响.结果表明,少量ZRP的加入能显著地降低重油裂化产物汽油馏分产率, 并提高液化气馏分产率; 当REUSY中ZRP添加量超过30%后, 汽油馏分和液化气馏分产率变化趋缓. PONA数据表明,汽油馏分产率的降低主要是由于其中异构烷烃和烯烃产率显著降低造成的,而液化气馏分中烯烃产率增加则是液化气馏分产率增加的主要原因. 在REUSY中ZRP的添加量超过30%后,混合催化剂体系的裂化活性和氢转移反应的选择性明显减弱.     

Chevron公司加氢裂化剂ICR207的开发与工业使用结果

ICR207催化剂是Chevron公司研制的沸石基加氢异构裂化催化剂,其加氢活性和裂化活性都较高CR207催化剂的前身是ICR204催化剂.本文讨论了ICR207催化剂在中型和工业装置上的使用性能,并与ICR204及另一种工业催化剂X做了对比.ICR207催化剂现已在4套工业装置上使用,其中包括3套Chevron公司加氢裂化装置.中型和工业装置运转结果表明: 1.按喷气燃料生产方案操作,ICR207与ICR204及催化剂X相比,大于C_5液体产率增加4V%,小于C_4气体产率减少4V%,喷气燃料产率增加9V%,其     

NiW?USY分子筛催化剂的煤焦油加氢裂化性能

以高硅铝比USY分子筛为裂化活性组分、Ni和W为加氢活性组分,采用共浸渍法制备了一系列不同USY分子筛含量的加氢裂化催化剂。使用NH3-TPD,BET,XRD,XPS,HRTEM等手段对催化剂进行表征,并以中/低温煤焦油加氢精制后柴油馏分为原料,在固定床加氢装置上考察催化剂的加氢裂化性能。结果表明:含USY分子筛的Ni-W催化剂具有较高的煤焦油加氢裂化活性,其裂化活性主要源于USY分子筛的酸性;适宜USY分子筛含量(30%)的催化剂在产品油质量收率大于95%的前提下,可使原料油的密度(20℃)由0.899 0g/cm3降至0.848 5g/cm3,多环芳烃几乎裂解完全,C/H摩尔比由7.32降至6.89,50%馏出温度由304℃降至270℃,同时可使十六烷指数由40.0升至43.5。     

提高渣油催化裂化轻质油收率的助剂研究

为适应渣油催化裂化原料的多样化和劣质化 ,研制开发了少量添加于催化剂中的助剂。该助剂的载体包含Al、Si、Mg、P四组分 ,活性组分选用稀土金属和过渡金属两组分 ,用喷雾干燥法制备。该助剂经固定流化床试验装置与小型提升管试验装置评定结果表明 ,它具有较好的渣油裂化活性和较强的水热稳定性 ;在基础剂中加入 5 %的助剂 ,可使轻质油收率提高 3 .4个百分点 ,气体收率提高 0 .7个百分点 ,重油产率减少约 4个百分点 ,焦炭产率基本不变。助剂的使用对油品质量基本上没有影响     

层柱粘土分子筛选择性的研究

用小型固定流化床表征了我国研制出的高稳定性层柱粘土分子筛Al-CLB对330～520℃胜利减压蜡油的催化裂化活性和选择性,结果表明其活性较高,但焦炭选择性较差.在同样条件下,它的焦炭产率比REY分子筛催化剂高2～3倍。为改进它的焦炭选择性,对层柱粘土分子筛特性作了研究,从杂质种类、结构特点以及酸性种类等方面分析了它的易结焦原因.在此基础上研制出一种新型层柱粘土分子筛裂化催化剂Al-CLBC.与REY分子筛催化剂相比,它不仅有较高的活性和稳定性,而且有较好的选择性,柴油产率较高,气体和焦炭产率较低,有希望开发成为重油或渣油裂化催化剂.     

LC－8裂化催化剂产品性能的表征

介绍了ＬＣ－８裂化催化剂制备工艺，采用ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＰＤ等手段对ＬＣ－８中试产品及工业试生产产品的性能进行表征，并经固定流化床及小型提升管反应，评价了ＬＣ－８催化剂裂化反应性能。结果表明，ＬＣ－８催化剂具有高强度、高活性、中等堆积密度、良好的活性稳定性、优良的抗重金属污染性能及较强的重油转化能力，有较高的汽油收率、较好的焦炭选择性，是优良的重油加工用催化剂。     

超稳Y分子筛的化学改性研究

采用齐鲁石化公司催化剂厂生产的超稳Y分子筛 (USY)为原料 ,分别进行了酸、磷以及酸—磷复合的化学改性处理。以此改性分子筛作活性组分制成FCC催化剂 ,用轻、重油微反装置对催化剂进行了性能评价。试验结果表明 :酸处理的USY分子筛制成的FCC催化剂 ,具有较高的裂化活性 ;磷改性的分子筛 ,可改善催化剂抗积炭性能 ;酸—磷复合改性的分子筛催化剂 ,既可提高催化剂的裂化活性 ,又可降低催化剂的焦炭产率。     

重质费-托合成油在不同分子筛催化剂上的裂化反应性能研究

采用小型固定流化床实验装置,考察了活性组分分别为USY,Beta,ZRP分子筛的3种催化剂对重质费-托合成油裂化反应性能的影响,重点研究了不同分子筛催化剂对汽油产率及性质的影响。结果表明：USY催化剂作用下的汽油产率最高,汽油中异构烷烃质量分数高达39.87%;Beta和ZRP催化剂作用下的液化气产率分别高达52.44%和50.92%,且液化气中丙烯的浓度高。不同分子筛催化剂对重质费-托合成油催化裂化性能的差别在于其反应机理不同,重质费-托合成油在ZRP催化剂中主要发生单分子反应,而在USY催化剂中双分子反应很活跃;Beta催化剂中主要发生单分子反应,其双分子反应活性高于ZRP分子筛,但低于USY分子筛。     

RHZ-300YL型裂化催化剂的研制及其在印度尼西亚的应用

针对印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂重油催化裂化装置的特点及对产品的要求，开发了RHZ-300YL型催化剂。该剂采用了超稳Y型分子筛的改性技术及活性担体技术，并对催化剂配方进行了优化，使该剂具有重油裂化能力强、活性稳定性好、丙烯及汽油产率高等特点。该剂在印度尼西亚SUNGAI GERONG炼油厂催化裂化装置工业应用表明。在掺炼渣油的条件下，丙烯产率达到5．65％，汽油产率达到50．5％。     

磷改性β沸石作为活性组分对FCC催化剂性能的影响

以磷改性β沸石替代质量分数5%的USY沸石作为流化催化裂化(FCC)模式催化剂的活性组分,通过实验室轻油微反、固定-流化床装置评价其催化性能。结果说明,FCC催化剂中加入一定量磷改性β沸石可以提高原料油的转化率、降低催化剂的比积碳及催化裂化汽油的烯烃含量。针对不同的原料油,汽油研究法辛烷值有不同程度的提高。     

加工大庆减压渣油的DVR裂化催化剂的研究开发

加工大庆减压渣油的裂化催化剂DVR是以用专有技术改性后的超稳Y型分子筛为活性组分载于改性后的氧化铝制备的半合成载体制备而成,与普通的超稳分子筛相比,改性的分子筛相对结晶度提高了7个单位,总酸量增加了25％以上。改性后的载体,弱酸量增加了70％－108％,强酸量降低了10％－49％。微反评价结果表明,改性后载体的轻油微反活性提高了约2倍,重油转化率提高了24个百分点以上。与国内使用的MLC－500重油裂化催化剂相比,DVR催化剂重油转化率提高了0．8个百分点,焦炭产率减少了0．4个百分点,能够满足加工大庆减压渣油的需要。     

FC-34单段高中间馏分油选择性加氢裂化催化剂的研制

FC-34催化剂是为满足国内炼化市场对清洁燃油和优质化工原料的需求而开发的新一代单段多产清洁中间馏分油和高质量尾油（可用作蒸汽裂解制乙烯原料）的加氢裂化催化剂。该催化剂以改性Y型分子筛和纳米无定形硅铝复合材料为主要酸性组分,采用DURM均匀混合技术制备,活性组分可以在催化剂中均匀分散。性能评价结果表明,FC-34加氢裂化催化剂具有裂化活性适宜、加氢性能优良、中间馏分油选择性高,开环能力强等特点,其活性和中间馏分油选择性两者的综合性能达到了FC-14催化剂的水平,尾油BMCI值得到极大改善,可以作为理想的蒸汽裂解制乙烯原料。     

Development and Commercial Application of a Novel Catalyst DVR—1 for Catalytic Cracking of Daqing Vacuum Residue

A newly developed catalyst type DVR-1 for catalytic cracking of Daqing vacuum resid was put into use in a commercial VRFCC unit,This catalyst features uniquely active matrix and modified ultra-stable zeolite.The commercial application results show that the DVR-1 type catalyst has the advantage of high heavy oil conversion,good metal tolerance nd gooed stability for catalyst regeneration,The FCC tests have shown Favorable product distribution,acceptable product quality and enormaous economic benefits whe processing the feedstock containin 75%-100% Daqing VR.     

Synthesis of La-Modified Ultra Stable Zeolite L and Its Application to Catalytic Cracking Catalyst

A new type of zeolite La-USL (ultra stable zeolite L (zeolite USL) modified by La), which has superior activity, stability and selectivity in catalytic cracking of hydrocarbons and thus can be used as an active catalyst component, is reported in this paper. The zeolite L with relative crystallinity of above 90% was synthesized by the hydrothermal crystallization method under optimum conditions and characterized by means of XRD, NH3-TPD and isotherm adsorption techniques. The in-situ synthesized zeolite L with a SiO2/Al2O3 mole ratio of 5-6 was modified by cation ion exchange, hydrothermal dealumination and chemical modifications with La in order to prepare La-containing USL with a higher framework SiO2/Al2O3 mole ratio of 15-30. The modified zeolite La-USL was used as an active additive component of fluid catalytic cracking (FCC) catalyst and the resulting catalysts were evaluated by microactivity test (MAT) and fixed-fluidized bed (FFB) experiments using heavy oil as feedstock. The influence of La content in La-USL on cracking product distribution, gasoline group composition and research octane number (RON) was investigated. The results showed that when La content in La-USL was 0.8 wt%, the addition of the corresponding La-USL could result in a FCC catalyst that produced significant improvement in product distribution and gasoline quality.     

Butane–butylene fraction cracking over modified ZSM-5 zeolite

The effect of temperature (530–590°C), weight hourly space velocity (2.5–7.0 h^–1), and the Si/Al ratio of the ZSM-5 zeolite (30, 55, 80, 300) on the cracking of a butane–butylene fraction containing 85 wt % butylenes has been studied. The HZSM-5 zeolite has been modified with phosphorus. The effect of modification on the catalyst activity in cracking reactions has been studied. The ethylene and propylene yield achieves 38.4 wt % at a degree of conversion of butylenes of 81.5%. The ethylene to propylene ratio is 0.55.     

催化裂解制丙烯新型催化剂的研究

以催化重整石脑油为原料,水热处理磷改性HZSM-5分子筛为催化剂,考察了改性催化剂的催化裂解性能。结果表明,催化剂最佳改性条件为:水热处理温度700℃,处理时间1 h,处理空速2 h-1。最佳反应条件为:温度650℃,液体空速4 h-1,水/原料油(体积比)0.75,压力0.2 MPa。在此条件下,与未改性HZSM-5分子筛催化剂相比,改性者水热稳定性增强,丙烯收率提高;在磷负载质量分数为3%时,丙烯收率最高,达到22.62%。     

多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG-7A的研究与生产

介绍了以具有较高活性的半合成担体、金属氧化物改性的高硅分子筛为活性组份的多产低碳烯烃的高堆比催化剂RAG -7A的研究与工业生产情况。评价结果表明,RAG -7A催化剂不仅具有较强的重油裂化能力、适当的二次裂化反应深度及氢转移活性,还具有良好的水热稳定性,堆比大,可以多产低碳烯烃     

镍、钒对FCC催化剂结构和反应性能的影响

分别通过浸渍法和循环污染法对Y型分子筛和FCC催化剂进行镍、钒污染,考察了在干燥和水热条件下镍、钒对分子筛结晶度的影响,采用高级催化裂化评价装置(ACE)评价了镍、钒污染的FCC催化剂及稀土改性FCC催化剂的催化性能。结果表明,只有在水蒸气存在条件下,钒会破坏分子筛的晶体结构;在REY分子筛中,镍的存在对分子筛结构的破坏略有影响。在FCC催化剂中,镍、钒之间存在相互作用,与单独钒污染的催化剂相比,镍、钒同时污染的催化剂的比表面积和微反活性略有提高,反应转化率由72.14%增至78.02%,重油收率由10.49%下降至7.62%。与相应的镍、钒污染FCC催化剂相比,镍、钒污染的稀土改性FCC催化剂所得转化率与总液收均明显增加,重油收率下降,稀土元素的引入提高了催化剂的抗镍、抗钒性能,提高了催化剂的催化性能。