新型裂解汽油加氢催化剂LY-9801D开发与应用获得成功

经过2年技术攻关和工业应用试验，中国石油兰州石化分公司石油化工研究院研发出新型裂解汽油加氢催化剂LY-9801D。该院自20世纪60年代初开始研制裂解汽油一、二段选择性加氢催化剂，先后有LY-7051，7701，7901，8601，8602，9301，9302，8602C，9702，9801，9802等多个牌号催化剂投入工业应用，国内市场份额为80％以上。     

兰州石化研究院研发出新型裂解汽油加氢催化剂

经过近2年的技术攻关，中国石油兰州石化公司（简称兰州石化）研究院研发出新型裂解汽油加氢催化剂LY-9801D。新开发的LY-9801D催化剂主要用于裂解汽油一段加氢除双烯烃，其孔径、孔分布、活性组分与助剂的配比等对裂解汽油加氢更为有利。LY-9801D催化剂比表面、吸水率、活性组分及助剂含量等性能指标均优于LY-9801催化剂，加氢活能和抗胶质性能优于LY-9801催化剂和进口催化剂LD-265。     

裂解汽油二段加氢LY-9702和LY-9802复合床催化剂的工业应用

在广州石化汽油加氢装置中进行了二段加氢国产催化剂LY-9702和LY-9802的工业应用.结果表明,催化剂LY-9702和LY-9802具有低温加氢脱硫活性高、加氢稳定性能优良等特点.连续运行32个月后,反应器入口温度从使用初期的232℃缓慢上升至265℃;加氢汽油的溴价较低,最高不超过0.70 mg/g,含硫质量分数则小于0.5×10-6.与同类进口催化剂LD-145和HR-406相比较,使用催化剂LY-9702和LY-9802时,反应器入口温度低、加氢汽油的溴价低、运行周期约可延长2年,其综合性能尤其是加氢稳定性能超过进口催化剂.     

裂解汽油加氢脱硫催化剂的研制

裂解汽油二段加氢脱硫(简称 HDS)催化剂的性能受制备方法、载体性质、活性组分在载体上的分布和结合形式、以及载体与活性组分之间相互作用等的影响很大。本文使用特殊的浸渍方法,成功地研究和开发出了裂解汽油二段 HDS 催化剂 LY-8602B。通过 XRD、XPS 和原子吸收光谱,以及催化剂的活性和稳定性考察,结果表明,此催化剂的加氢(简称 HYD)和 HDS 活性优于同类的进口 G-35B 催化剂(Nissan Girdler Catalyst Co.Ltd)。目前,此催化剂已成功地应用于扬子石化公司的30×10~4t 乙烯/a 裂解汽油 HDS 装置上,取代了国内乙烯装置使用的进口裂解汽油 HDS催化剂。     

新型裂解汽油加氢催化剂的研制及工业应用

通过载体的研制、活性组分的优化、助剂的筛选和催化剂的制备，开发了一种新型裂解汽油加氢催化剂LY-9801，在压力2．8MPa，人口温度45～50℃，空速4～6h^-1，氢／油体积比为50的工艺条件下，其加氢性能与进口催化剂相当。     

新型镍基裂解汽油一段加氢催化剂性能评价

以中国石油独山子石化分公司乙烯厂C5～C9馏分为原料,模拟该厂裂解汽油加氢装置工况条件,在500 mL侧线评价装置上对LY-2008型镍基裂解汽油一段加氢催化剂的加氢性能进行了评价,并将其与同类先进进口HTC-200型催化剂进行了1 000 h的稳定性对比试验.结果表明,LY-2008型催化剂适宜的操作条件为:入口温度55～100℃,操作压力2.5～3.0 MPa,空速1.5～2.5 h-1,氢油体积比150～250,原料稀释比3～5;在相同的工艺条件下,LY-2008型催化剂的加氢活性及加氢稳定性与进口HTC-200型催化剂的性能相近.     

国产汽油加氢催化剂创连续运行最长纪录

中国石化广州分公司汽油加氢装置于2008年5月按计划停车对二段加氢催化剂进行再生。至此，由兰州石油化工研究院生产的催化剂LY-9702、LY-9802已在该装置连续运行39个月，远远超过技术协议的12个月，创下该催化剂在国内同类装置连续运行的最长纪录。     

催化剂LY-2008在裂解汽油加氢装置上的应用

介绍了裂解汽油一段加氢催化剂LY-2008在中国石油辽阳石化分公司裂解汽油加氢装置上的工业应用情况,包括催化剂的还原、硫化及装填方法,并分析了硫化过程发生飞温的原因及采取的处理措施.结果表明,催化剂LY-2008具有较强的初活性和芳烃加氢活性,采用芳烃含量较高的二段裂解汽油加氢产品作硫化油时,硫化温升较高且温升较快,易造成飞温;采用全馏分石脑油作硫化油时,反应器床层温度最高达到135℃,在可控范围内;在开工初期,该催化剂的入口温度较低,反应器出口温度及床层平均温度低,且产品的马来酸值小于10 mg/g.     

LY-2010-BH/LY-9702/LY-9802级配床加氢催化剂在煤基裂解汽油加氢装置中的应用

LY-2010-BH/LY-9702/LY-9802级配床加氢催化剂在神华宁夏煤业集团煤基裂解汽油二段加氢装置成功应用。工业运行结果表明,催化剂在反应器入口温度230～233℃操作条件下,连续运行47个月加氢产品溴值（100 g原料油）小于80 mg、硫含量小于1μg/g,均达到指标要求。     

裂解汽油二段加氢催化剂LY-9802性能评价及应用

以Co,Mo,Ni为活性组分,改性Al2O3为载体,采用浸渍法制备出裂解汽油二段加氢催化剂LY-9802。在360mL绝热床评价装置上,对该催化剂与进口同类型催化剂进行了性能对比实验,并在34万t／a汽油加氢装置上进行了工业应用。结果表明,LY-9802催化剂的加氢、脱硫及稳定性能均优于进口催化剂;在工业装置上稳定运转17个月,未进行再生,入口温度控制在273～283℃,加氢产品的溴价小于0．01g／g,含硫质量分数小于1×10^-6,床层温升集中在30～40℃。     

新型裂解汽油一段高空速加氢催化剂评价

对新开发的裂解汽油一段加氢催化剂ＬＹ－９８０１,经５０ｍＬ等温床、３００ｍＬ绝热床评价及１０００ｈ寿命试验表明,这种催化剂加氢性能优于同类进口催化剂,稳定性好,适应高空速,是一种理想的裂解汽油加氢催化剂。     

石脑油加氢精制催化剂LY-2010的工业应用

开发了一种石脑油加氢精制催化剂LY-2010,以中国石油兰州石化公司直馏石脑油为原料,在360mL绝热评价装置上对LY-2010与国内参比剂进行了对比评价。结果表明,在重整预加氢反应器入口温度较使用参比剂时低10℃的条件下,LY-2010催化剂的加氢性能依然略优于参比剂。LY-2010催化剂在中国石油辽阳石化公司1.4 Mt/a连续重整装置首次工业应用,一次开车成功,在入口温度274℃、反应压力2.2 MPa、体积空速5.0h-1的条件下,加氢石脑油产品硫、氮质量分数均小于0.5μg/g,完全满足重整装置进料指标的要求。     

Hydrogenation of Benzene over Mo_2C/Al_2O_3 Catalyst

The process of benzene hydrogenation over Mo2C catalyst has been studied. Mo2C was the active phase in benzene hydrogenation. The major problem with the metal carbides was their poor stability due to deactivation by carbon deposition.     

LY-9801加氢催化剂动力学研究

对LY-9801型裂解汽油烯烃加氢催化剂消除内外扩散进行了系统的反应动力学实验，考察了温度、压力、空速、氢油比及其催化剂装量对裂解汽油选择性加氢反应体系的影响，开展了裂解汽油中若干种二烯烃催化加氢反应的本征动力学研究，建立了本征动力学模型。     

3-羟基丙醛两段加氢制1,3-丙二醇催化剂的失活

 采用固定床连续流动反应器考察了双组分负载型催化剂Ni-D/HM在3-羟基丙醛两段式加氢制1,3-丙二醇反应的稳定性,并利用活性评价、XRD、BET、TG-DTA、原子吸收、元素分析等手段,分析了Ni-D/HM加氢催化剂的失活原因。结果表明,3-羟基丙醛加氢制1,3-丙二醇二段催化剂失活后比表面、孔体积、骨架结构等发生了较明显的变化,表面有明显结焦,表面Ni组分流失严重;催化剂失活的主要原因是催化剂结构变化和催化剂表面Ni组分的流失。降低反应温度和空速可使催化剂保持较高的活性和稳定性     

加氢催化剂再生技术

介绍了加氢催化剂失活的原因和机理,加氢催化剂再生技术的机理和分类,国内外新型加氢催化剂再生技术,加氢催化剂再生过程中影响再生效果的因素,以及工业装置催化剂再生时的防腐蚀措施.     

非均匀分布Pd/Al2O3催化剂活性组分Pd的迁移及其对加氢性能的影响

 研究了具有壳层结构的负载型Pd/Al₂O₃催化剂在裂解汽油选择性加氢过程中活性组分Pd的迁移现象.测定了生产装置所用新鲜催化剂和再生催化剂的比表面积、孔容和其中活性组分Pd含量,采用TEM和SEM-EDS方法表征了Pd的分散性.结果表明, 在裂解汽油选择性加氢的工艺过程中, 具有壳层结构的负载型Pd/Al₂O₃催化剂的永久性失活和选择性改变的主要原因之一是活性组分Pd的迁移. Pd迁移的基本原因是其在催化剂颗粒中的不均匀分布, 助金属组分可以限制Pd的迁移, 从而改善催化剂的性能.     

含金属添加剂的负载型NiB非晶态合金催化剂的结构及催化性能

采用ICP、XRD、DSC、BET、SEM、TEM、IR对负载型Ni-M -B(M为Zn、Ag、Cu、Co、Mn、Mo、W、Fe)非晶态合金催化剂进行了表征 ,研究了这类催化剂对乙烯中微量乙炔的选择加氢性能。结果表明 ,非晶态合金以超细微粒的形式分散到载体上 ,分散度与载体有关。除Ag以多晶的形式存在外 ,其余添加金属与Ni和B形成了Ni-M -B非晶态合金。通过金属添加剂的引入 ,可以调控非晶态合金的热稳定性及催化性能。Ni54 Cu2 6 B2 0 /Al2 O3具有较高的初活性 ,积炭覆盖活性中心是催化剂失活的主要原因。