辽河原油防腐蚀对策

辽河原油为环烷基重质原油,具有酸值高、粘度高的特性,给加工带来较大的困难,尤其是腐蚀问题最为突出。原油受热产生的氯化氢和硫化氢、环烷酸等构成腐蚀的主要介质。对其腐蚀机理进行分析,采取相应的对策,对保证常减压蒸馏装置的安全运行具有重要作用。辽河原油酸值比较高,2 0 0 2年酸值平均超过2 .5mgKoH/g因此环烷酸腐蚀是加工辽河原油过程中腐蚀的主体。环烷酸是石油中的含饱和环状结构的有机酸,包括环烷酸、脂肪酸、芳香酸以及酚类,以环烷酸含量最多。它是一种复杂的混合物,其分子量差别较大,一般以30 0～4 0 0居多,其沸点大约在177～…     

常减压蒸馏装置设备腐蚀典型事例与防护

福建炼化公司常减压蒸馏装置 ,设计原油硫含量不得高于 0 .6 5 %。目前混炼原油的硫含量平均为0 .6 % ,最高达 1%。该装置的腐蚀主要表现为低温H2 S -HCl-H2 O腐蚀 ,低温露点腐蚀和高温硫及环烷酸的腐蚀。从 2 0 0 2年 3月起 ,该装置改注 80 μg/g的YF - 971缓蚀剂 (辅以注氨 )后 ,切水总铁平均值为 1.6mg/L ,使塔顶低温部位的腐蚀得到了有效控制。高温硫和环烷酸的腐蚀主要表现在减压塔底油泵的腐蚀 ,应提高设备材质等级。露点腐蚀主要为预热器引风机转子、壳体和入口蝶阀的腐蚀 ,可以通过控制过剩空气系数不超过1.2 5和提高排烟温度至 16 5～ 170℃加以克服。     

新的脱盐工艺方法及效益估算

原油中的盐及金属对炼油加工将产生不良影响及危害。原油中的氯盐水解后生成盐酸是造成蒸馏塔顶及冷凝冷却系统设备腐蚀的主要原因之一 ;镍、钒等重金属以及钠、钙等碱金属或碱土金属可使二次加工装置的催化剂失活并引起加热炉炉管结垢、结焦和产生垢下腐蚀。目前氯盐的脱除多采用电脱盐工艺 ,并加入适合的破乳剂 ;脱钙和脱除重金属则要加入脱钙剂和脱金属剂。采用脱盐新工艺可使脱后原油盐含量达到2 .17mg/L ;脱后水含量达到 0 .2 0 % ;脱盐电耗为 64 8kJ/t。     

加工含硫原油设备存在的隐患

福建炼化公司在加工含硫原油过程中 ,采取混炼措施 ,混炼油平均硫含量为 0 .6 % ,最高达 1.0 %。文章对加工含硫原油过程中所发生的十几起腐蚀事例进行了分析     

炼制沙轻—胜利原油常减压塔顶冷换设备的腐蚀

上海石化股份有限公司 2号常减压蒸馏装置 ,自 2 0 0 0年加工沙轻 -胜利高硫混合原油后 ,减顶预冷器EC - 10 4和常顶油气换热器E - 5 0 0 2均因腐蚀而发生泄漏。当加工上述混合原油时 ,其脱后原油盐含量大于 5mg/L ,三顶冷凝水中S2 -含量很高 ,因此减、常顶系统的腐蚀为H2 Cl-H2 S -H2 O型腐蚀。进行破乳剂优化筛选 ,原油合理调配以及选用了 3RE60或 2 2 0 5双相不锈钢管束后 ,腐蚀得到控制     

加工高硫原油设备管道的防腐蚀管理

2 0 0 0年广州分公司加工的原油平均硫含量为 0 .6 4w % ,最高达 1.9w % ,造成设备、管线腐蚀严重 ,曾多次发生泄漏和火灾事故。为此 ,该公司加强了腐蚀管理 ,建立了防腐蚀工作管理网络 ,从强化“一脱三注”工艺防腐蚀管理入手 ,对重点部位进行了材料升级 ,对 974个监测点进行定期检测 ,使腐蚀突发事故得到了较好控制     

加工高酸值原油减压塔内构件的腐蚀

金陵分公司Ⅲ套常减压蒸馏装置原设计加工中东高硫原油 ,当改炼含硫高酸值 (平均硫含量 0 .986 % ,平均酸值 1.984mgKOH/g)的管输原油两年后 ,部分支撑板被蚀光 ,造成减三线规整填料严重腐蚀塌陷、脱落 ,集油箱升气孔人字档板腐蚀严重。腐蚀调查表明 ,减三线填料段的温度为 2 6 0～ 2 90℃ ,正处于环烷酸腐蚀的高峰区。将 18- 8材质的支撑板改用 316L或 317L材质 ,采取掺炼措施降低酸值 ,在减二中返回油中加注高温缓蚀剂等措施 ,使上述部位的腐蚀得到了控制     

加工高硫原油对储罐的影响

加工含硫原油油品储罐存在严重腐蚀问题.油罐的腐蚀主要为氢的浓差腐蚀、H2S引起的腐蚀和细菌腐蚀;加强设备管理、采用电化学保护、涂料和罐内表面喷铝等是其主要防护措施.     

湿硫化氢对在役压力容器的影响与分析

0前言随着石化行业加工技术的发展,特别是对高硫原油加工的日益增多,硫化氢对压力容器的腐蚀性愈加严重。众所周知,在石油炼制过程中,原油中的硫化物以各种形态存在,主要有硫醇(RsH)、硫醚(RsR′)硫化氢(H2S)等。这些硫化物中参与腐蚀反应的主要是H2S,SRSH和易分解成H2S的硫化物,一般称其为腐蚀源或活性硫。其中硫化氢是造成炼油厂设备腐蚀最活跃的硫化合物,原油开采出来时伴有水分这些水分含有NaCL、CaCL2、MgCL2等盐类。在炼制过程中MgCL2和CaCL2很容易受热水解生成腐蚀性很强的HCL,原油中的硫化物则分解成H2S,就会形成HCL…     

常减压装置加工混合原油腐蚀试验报告

南京炼油厂和沿江安庆、九江、武汉炼油厂加工的鲁宁管输原油为含硫含酸原油,最大酸值为1.07～1.7mgKOH/g,因而对于设备的腐蚀破坏是严重的.1989年开始管输原油供量不足,沿江各厂只能加工管输原油和其它品种的混合原油.在我厂其油种包含国内苏北、大庆、黄岛和国外阿曼、米纳斯、沙特等多种原油,1991年我厂加工12种.品种多加工过程油种变化频繁,掺炼比难控制,为了弄清混合原油对设备的腐蚀,在1993年间对加工混合原油的腐蚀进行了6次现场腐蚀速度试验和相应的混炼原油及馏分油中腐蚀介质分析,并同时用塔顶腐蚀模拟装置测定塔顶馏出物不同温度下的腐蚀速度.     

CO2和H2S共存环境下井筒腐蚀主控因素及防腐对策——以塔里木盆地塔中Ⅰ气田为例

针对塔中Ⅰ气田天然气中CO2、H2S共存的特点,研究该腐蚀环境下管材腐蚀规律及防腐对策。通过5因素5水平正交实验,分析CO2压力、H2S压力、温度、Cl离子浓度及含水率这5个因素对抗硫油管腐蚀速率的影响程度,确定塔中Ⅰ气田腐蚀环境下的腐蚀主控因素为CO2压力。选择普通抗硫油管+缓蚀剂作为塔中Ⅰ气田油管的防腐对策,根据腐蚀主控因素筛选复配了适用于塔中Ⅰ气田腐蚀环境的缓蚀剂YU-4。该防腐工艺在塔中Ⅰ气田12口井中进行了应用,取得了显著的抗腐蚀效果,腐蚀速率达到防腐要求,其中TZ83井油管平均腐蚀速率由1.23 mm/a降至0.025 mm/a;TZ623井油管平均腐蚀速率由0.370 mm/a降至0.016 mm/a。     

天然气净化厂液硫储罐腐蚀原因分析与防护措施

以四川某天然气净化厂液硫储罐为例,考察了液硫储罐出现腐蚀的原因。主要采用挂片法,并结合EDS分析,考察了H_2S、O_2、H_2O等因素对腐蚀的影响。同时,考察了热喷铝、喷锌的防腐蚀效果。结果表明,在无液态水的条件下,液硫对Q235腐蚀轻微,H_2S溶解在液膜内以及硫磺沉积是导致储罐顶部腐蚀的主要原因,加强顶部保温是控制腐蚀的有效方法,采用金属喷涂技术值得进一步研究。     

高含硫气田元素硫沉积及其腐蚀

高含硫气田在开发和维护过程中容易出现硫沉积并引发严重硫腐蚀,由此造成的管道堵塞、管道腐蚀穿孔、设备损毁失效都会严重影响油气田的正常生产。为此,分析了高含硫气田中元素硫的来源：①烃类硫酸盐的热化学反应;②高温高压下H₂S的缩聚反应;③硫烷的分解;④离子多硫化物的分解;⑤氧气对H₂S的氧化;⑥溶解在液态烃中的元素硫。阐述了硫沉积的发生机理：元素硫能溶解在酸性气体中,主要是溶解在硫化氢中。剖析了硫腐蚀机理：包括以元素硫的水解为基础的催化机理、水解机理、电化学机理和直接反应机理。探讨了硫腐蚀的影响因素：温度、压力、氯离子、硫的存在形式和流速等。最后建议：针对硫沉积区的特殊环境,开展多介质多相混合流体中管线的硫腐蚀机理研究,并建立其腐蚀模型。该研究成果可为高含硫油气田的安全有效开发提供参考。     

油品储罐中硫腐蚀产物氧化自燃行为

采用自建实验系统,模拟了焦化汽油、焦化柴油和高硫原油储罐硫腐蚀产物,使其与O2发生氧化反应,研究了油品储罐中硫腐蚀产物自然氧化过程的规律。结果表明,3种储罐中,焦化汽油储罐硫腐蚀产物产生的时间最慢,周期最长。在O2体积分数78%~182%的情况下,高硫原油储罐硫腐蚀产物的氧化反应过程分为初级、中级和完全氧化3个阶段;焦化柴油储罐硫腐蚀产物在O2体积分数低于132%时,只停留在初级氧化反应阶段;焦化汽油储罐硫腐蚀产物的氧化危险性相对较小。O2体积分数越高,油品储罐硫腐蚀产物的自燃危险性越大。     

普光气田集输系统腐蚀状况分析及防治措施

对普光气田集输系统进行了腐蚀状况统计分析,2010年5月普光气田3号线全部监测挂片的腐蚀速率平均值为0.032 mm/a,总的统计数据趋势是分离器液相出口处腐蚀速率最高达到0.045 mm/a,其次是加热炉进口处为0.040 mm/a,腐蚀速率最低的是分离器气相出口处为0.019mm/a。通过模拟试验对腐蚀因素进行了X-射线衍射分析,结果表明集输系统材质主要受H2S,CO2及单质硫腐蚀,积液矿化度对材质也有一定的腐蚀作用。由缓蚀剂评价试验确定了3号和1号缓蚀剂结合使用的最佳方案。介绍了优化后缓蚀剂的预涂膜、连续加注和批处理的3种加注方式,经优化后集输系统气相和液相的腐蚀速率基本控制在0.030 mm/a以内。     

减粘装置腐蚀与防护

介绍了湛江东兴石油企业有限公司二套常减压蒸馏装置减粘装置的腐蚀情况，指出了装置腐蚀泄漏的原因是减粘裂化反应中伴随着非活性硫化物向活性硫的反应，分解生成的活性硫腐蚀性强，是减粘装置的主要腐蚀源。高温酸和裂解油气是腐蚀发展的促进因素。针对装置腐蚀产生的原因，提出了将塔体内衬材质升级为0Cr13，短接升级为321，减粘反应下游换热器壳体喷铝及管束更换成渗铝管等防护对策。     

加氢裂化装置管道腐蚀类型及材料的选用

介绍了加氢裂化装置中的主要腐蚀类型：高温氢损伤、高温H2＋H2S、高温硫腐蚀、湿H2S腐蚀、环烷酸腐蚀、NH4Cl及NH2HS腐蚀、连多硫酸腐蚀、胺应力腐蚀开裂以及装置中主要发生腐蚀的部位;分析了各种腐蚀发生的机理,提出了各腐蚀环境下管道材料的选用原则。     

杏子川油田DC区块防腐工艺研究与应用

为了解决杏子川油田DC区块油井管杆腐蚀严重的问题,通过现场调研和取样化验分析,发现DC区块油井管杆腐蚀主要原因是CO2、H2S和细菌共同作用。结合DC区块油井管杆腐蚀的原因,室内研制了低膦型固体防腐阻垢剂,优选了除硫剂、二氧化碳中和剂、杀菌剂等助剂,从而确定缓蚀阻垢体系配方,然后将其干燥、固化制得固体缓蚀阻垢管。在杏子川油田DC区块进行了5口井的现场应用,措施后油井采出液平均腐蚀速率由0.682 mm/a降至0.05 mm/a,总铁离子含量由2.4 mg/L降至0.4 mg/L,油井平均免修期由41 d提高到210 d。现场应用表明,该固体缓蚀阻垢管能够改善杏子川油田油井管杆腐蚀状况,延长油井管杆的使用寿命,减少油井维护性作业井次。     

大型高含硫气田安全开采及硫磺回收技术

我国高含硫天然气资源丰富,开采潜力大,但其资源利用面临腐蚀性强、成本高、毒性大、事故后果严重等难题。为此,总结了中国石油天然气集团公司近年来在深层高温、高压、大产量高含硫天然气开采中产能测试、完井及改造、集输与腐蚀控制、脱硫与硫磺回收、安全环境风险防控等方面开展技术攻关所取得的创新成果：①高含硫气井产能测试技术非稳态测试用时减少50%,平均误差为7.5%,试井测试深度达7 000 m,硫化氢测试含量达230 g/m³;②高含硫气井完井裸眼封隔器分段工具的分段级数达12级,不动管柱水力喷射分段工具的分段级数达9级;③高含硫气田气液密闭混输工艺和腐蚀控制技术体系长效膜缓蚀剂的膜持续时间为45 d;④高含硫天然气净化技术体系的改良低温克劳斯硫磺回收工艺的硫磺回收率达99.45%,高含硫天然气脱硫技术及工艺计算模型的有机硫脱除率达85%,催化剂硫化氢的转化率为96%,总硫转化率为98%。最后还提出了加快建设高含硫气田开采国家级研发平台以推动本领域技术进步的建议。