Penex-DIH低温异构化原料精制及装置运行

异构化汽油不含烯烃和芳烃，是非常理想的汽油调合组分。UOP公司的Penex-DIH（异构化反应-脱异己烷塔）工艺可以将辛烷值较低的正构烷烃转化为辛烷值较高的异构烷烃，生产研究法辛烷值（RON）不低于85的清洁汽油调合组分。Penex-DIH异构化装置的核心是Ⅰ-82低温型催化剂，为避免Ⅰ-82催化剂在运转过程中受水、氮、氧等杂质的影响而永久失活，增设了异构化原料的精制单元，原料精制处理后杂质指标可以满足Penex-DIH异构化反应器进料指标要求，保证了Ⅰ-82催化剂的异构化性能稳定和装置的长期运行。     

RISO异构化技术在新疆泽普石化厂的应用

石油化工科学研究院开发的RISO C5/C6中温异构化催化剂在中石油塔里木油田分公司泽普石化厂30 kt/a异构化装置运转1年的工业应用结果表明,在原料组成发生变化的情况下,催化剂的异构化活性仍保持在较高的水平,产品的辛烷值(RON)为80.7,可以作为高辛烷值汽油的调合组分,异构化催化剂的性能及产品辛烷值均达到了设计指标。     

非贵金属C5／C6异构化催化剂及工艺研究

研究了采用非贵金属催化剂进行Ｃ５／Ｃ６异构化的工艺，并考察了温度、压力、空速、氢／油比及原料中杂质对异构化反应的影响。处理硫含量低于２μｇ／ｇ的原料时，催化剂的异构化活性、选择性、稳定性和再生性能与同类贵金属催化剂接近；处理含硫原料时则进行选择性裂解，生成Ｃ３／Ｃ４（液化气），液相产物中含有大量异构Ｃ５／Ｃ６，可作为高辛烷值汽油调合组分。     

芳烃抽余油生产高辛烷值异构化汽油的技术方案

中国石化石油化工科学研究院开发了一种超强酸C_5,C_6烷烃异构化RISO-C催化剂,并提出了一种生产清洁、优质的高辛烷值异构化汽油的技术方案。该方案以芳烃抽余油为原料,采用脱异己烷塔(DIH)+异构化反应的工艺流程,DIH塔顶、侧线和塔底分别得到异构化汽油产品、异构化反应原料和C_7以上组分,最终可以得到辛烷值RON大于86的C_5,C_6异构化汽油产品。     

轻石脑油异构化开车过程除去氧化物的措施

C_5/C_6正构烷烃异构化是提高汽油辛烷值最经济有效的方法之一,生成的异构化油具有无烯烃、无芳烃、无硫、无苯等特点,是汽油调合的理想组分。巴基斯坦国家炼油公司的异构化装置采用UOP公司提供的Penex工艺。异构化反应器装填的I-84催化剂是整个装置的核心。该催化剂对含氧化合物十分敏感。因此开车过程中如何除去系统中的氧气、水和铁锈是装置开车成功的关键。介绍了该项目C_5/C_6异构化装置在开车过程中采取的措施。     

国外动态

烯烃提纯吸附剂的开发　　炼油厂异构化和烷基化装置进料物流常需采用吸附剂使之提纯 ,其重要性在于可使不需要的反应减少到最少。新一代的吸附剂应有较低的表面活性和高的脱除杂质的能力。高活性催化剂广泛应用于炼油工业 ,这些催化剂对被烃类中微量污染物减活极为敏感 ,几乎所有的石油化工催化剂也都要采用固定床吸附系统以提纯进料 ,尤其在提高汽油辛烷值工艺包括异构化和烷基化中 ,吸附剂起到了关键作用。丁烷异构化装置将正丁烷转化为异丁烷 ,烷基化装置将丁烯和丙烯与异丁烷反应生成高辛烷值汽油调合组分烷基化油 ,两种工艺在催化过程…     

NNI-1型C_5/C_6烷烃异构化催化剂长周期运行分析及建议

中国石化海南炼油化工有限公司0.2 Mt/a C5/C6烷烃异构化装置以连续重整装置的拔头油为原料,使用NNI-1催化剂,采用一次通过流程,不设脱异戊烷塔和稳定塔,经设在连续重整装置内的脱丁烷塔稳定处理后作为汽油调合组分。该装置于2006年9月开工投产,截至2015年3月已连续运行3个周期。长周期运行分析结果表明:前两个周期中NNI-1催化剂具有较高的异构化活性及选择性,C5异构化率为60%左右,C6异构化率为80%左右,C6选择性为15%左右,产品辛烷值基本达到技术指标要求(RON≥78);而在第三周期运行中,催化剂积炭增加等原因导致其异构化活性及选择性降低,异构化产品辛烷值提升能力呈现逐步衰减的趋势,提高反应苛刻度已不能弥补催化剂活性下降造成的产品辛烷值降低。为保证装置长周期运行,建议择机停工对催化剂进行再生,或是直接换用与装置原料性质匹配的异构化催化剂。     

DCC与MIO汽油馏分的选择性加氢

ＤＣＣ汽油可以经选择性加氢改善其安定性，生产高辛烷值汽油调合组分；ＤＣＣ汽油经加氢精制后还可作为生产芳烃的抽提原料。ＭＩＯ汽油（包含Ｃ５的汽油馏分）经选择性加氢，蒸馏出的Ｃ５馏分可以直接进醚化装置生产ＴＡＭＥ；其余部分是很好的高辛烷值汽油调合组分。     

从甲烷生产汽油的工艺即将实现工业化

美国得克萨斯州达拉斯的Synfuels（合成燃料）国际公司最近与科威特的Aref能源控股公司形成了新的合作同盟，计划通过其将Synfuels享有专利的天然气液化（GTL）技术实现工业化。与传统的费-托法工艺不同，这项新技术将产出高辛烷值的汽油调合组分而不是通常用于调合柴油的石蜡烷烃。合作双方希望在两年内建成一套工业化装置，其能力足以将每天5000万立方英尺的天然气转换为3800～4000桶的汽油调合原料。     

非贵金属C_5/C_6异构化催化剂及工艺研究

研究了采用非贵金属催化剂进行C_5/C_6异构化的工艺,并考察了温度、压力、空速、氢/油比及原料中杂质对异构化反应的影响。处理硫含量低于2μg/g的原料时,催化剂的异构化活性、选择性、稳定性和再生性能与同类贵金属催化剂接近;处理含硫原料时则进行选择性裂解,生成C_3/C_4(液化气),液相产物中含有大量异构C_5/C_6,可作为高辛烷值汽油调合组分。     

异辛烷的开发

利用叠合装置的二异丁烯为原料,在固定床加氢装置上进行加氢反应,在适宜的反应条件和加氢催化剂作用下,二异丁烯加氢生成异辛烷,所得异辛烷纯度为93%,再经分馏进行提纯,可得到纯度为99.8%的异辛烷,是生产清洁高辛烷值汽油的最理想调和组分.     

Light Naphtha Isomerization Process: A Review

The isomerization process is gaining importance in the present refining context due to limitations on gasoline benzene, aromatics, and olefin contents. The isomerization process upgrades the octane number of light naphtha fractions and also simultaneously reduces benzene content by saturation of the benzene fraction. Isomerization complements catalytic reforming process in upgrading the octane number of refinery naphtha streams. Isomerization is a simple and cost-effective process for octane enhancement compared with other octane-improving processes. Isomerate product contains very low sulfur and benzene, making it ideal blending component in refinery gasoline pool. Due to the significance of isomerization to the modern refining industry, it becomes essential to review the process with respect to catalysts, catalyst poisons, reactions, thermodynamics, and process developments. The present research thrust in this field along with future scope of work is also discussed briefly. The isomerization process is compared with another well-known refinery process called the catalytic reforming process.     

C5/C6低温异构化装置生产运行总结

中国石化塔河炼化有限责任公司300 kt/a C5/C6异构化装置采用UOP公司低温异构化技术，工艺流程为Penex-DIH（异构化反应-脱异己烷塔），以重整预加氢装置预分馏塔塔顶的C5/C6轻石脑油为原料，生产研究法辛烷值大于85的异构化产品。对该装置2015-2018年运行的原料油组成和杂质含量、装置的操作工艺条件、异构化产品性质、物料平衡及能耗等进行总结，并对装置运行过程中存在的问题进行分析，提出改进和优化的建议。     

提高催化裂化汽油辛烷值的可行性研究

介绍了中国石油化工股份有限公司洛阳分公司1.6 Mt/a催化裂化装置的汽油生产现状,分析了原料组成、工艺条件、催化剂、汽油终馏点和蒸气压等因素对催化裂化汽油辛烷值的影响.结合闪蒸系统扩能改造,对装置提高产品辛烷值采取了调整措施,即增大掺渣比、提高反应温度和剂油比、提高汽油蒸汽压和再生催化剂定碳等.实施效果表明,汽油辛烷值达90.5以上,较优化前平均增加0.7单位,优化操作工况下月增效益约453.6×104lRMB￥,达到了提高汽油辛烷值的目标,降低了高标号汽油的调合成本,弥补下游装置的损失.     

满足国Ⅵ标准的FCC汽油改质技术研究

介绍了3种基于汽油分子组成的催化裂化(FCC)汽油改质技术,以烯烃定向转化为基础,在降低FCC汽油烯烃含量的同时,最大限度减少辛烷值损失,使产品满足国Ⅵ汽油质量标准。其中,骨架异构技术以全馏分FCC汽油为原料,强化催化剂的异构化性能。中试结果表明,加氢条件下,在硫和烯烃含量达标的同时,RON损失仅0.7单位;异构-醚化组合技术以C_5烯烃为原料,经异构化过程将其中的直链烯烃转化为叔碳烯烃,再与甲醇醚化生成甲基叔戊基醚(TAME),相比于正构烯烃,RON可提高21.1单位;芳构化技术将正构烯烃定向转化为辛烷值很高的芳烃产品,同时实现降低烯烃含量和提高辛烷值的目标。     

催化汽油加氢装置GARDES技术的工业应用

中国石油四川石化有限责任公司1.1 Mt/a催化裂化汽油加氢装置采用中国石油石油化工研究院与中国石油大学（北京）合作研发的GARDES汽油加氢技术,以催化裂化汽油为原料,生产硫含量满足GB 17930-2016的车用汽油（V）（简称国V汽油）调合组分。标定结果表明,以硫质量分数69.6 μg/g,烯烃体积分数30.3%,芳烃体积分数18.4%的催化裂化汽油为原料,经GARDES技术处理后,混合汽油产品的硫质量分数为7.1 μg/g,辛烷值（RON）为91.7,比全馏分汽油原料的辛烷值（RON）损失0.5个单位,混合汽油收率99.41 %,优于控制指标,装置综合能耗略高于控制指标。     

FCC汽油加氢脱硫及芳构化催化剂的设计与验证

分析了FCC汽油中各种烯烃的加氢饱和对汽油辛烷值的影响，其中支链化程度不高且碳数大于6的烯烃的加氢饱和是FCC汽油加氢后辛烷值降低的主要原因。探讨了提高FCC汽油辛烷值的各种反应，提出了在研制FCC汽油加氢脱硫催化剂时，应考虑催化剂的异构化、芳构化、氢转移、烷基化和选择性裂化等功能；通过提高烯烃和烷烃的支链化度，将部分烯烃转化为高辛烷值的芳烃，或将低辛烷值的正构烃类选择性异构等措施，达到保持加氢FCC汽油辛烷值的目的，并对研制的催化剂进行了验证。     

从石脑油和轻烃资源增产汽油的技术及措施

对从石脑油和轻烃生产汽油的技术进行了研究,结果表明,催化重整的类型、加工方案等对汽油辛烷收率均有较大影响,通过选择催化剂和优化反应条件等可以实现汽油辛烷收率的增加;轻石脑油异构化可以显著提高汽油辛烷收率;非临氢改质技术不仅可以将碳四等轻烃转化为优良的汽油调合组分,同时还可生产车用液化气,是提高轻烃资源经济价值的有效手段。