S_2O_8~(2-)/ZrO_2-WO_3复合固体超强酸的制备和表征及其催化合成环己烯的性能

通过沉淀浸渍法制备了S2O28-/ZrO2-WO3复合固体超强酸催化剂,采用Hammett指示剂法、FTIR、XRD和BET等手段对其进行了表征;以环己醇液相脱水制备环己烯为探针反应,通过正交实验优化了S2O28-/ZrO2-WO3催化剂的制备条件和反应条件。实验结果表明,在w(H2WO4)=10.0%(基于Zr(OH)4粉末)、(NH4)2S2O8溶液浓度为0.75mol/L、浸渍时间为18h、焙烧温度为550℃的条件下制备的S2O82-/ZrO2-WO3催化剂表现出良好的催化性能;采用该催化剂制备环己烯的优化反应条件为:催化剂用量为环己醇质量的2.77%、反应温度为180～185℃、反应时间为60min,在此条件下环己烯平均收率可达96.57%。该工艺具有绿色、安全、操作简单和收率高等优点。     

AlH_3P_2W_(18)O_(62)·nH_2O/皂土的制备、表征及其催化合成环己烯性能的研究

用浸渍法制备了皂土负载Dawson型磷钨酸铝(30%AlH3P2W18O62·nH2O/皂土)催化剂;通过FTIR,XRD,SEM,EDS等方法对催化剂结构进行了表征;考察了催化剂催化环己醇脱水合成环己烯的性能。FTIR和EDS表征结果显示,负载前后AlH3P2W18O62·nH2O均保持Dawson结构;XRD和SEM表征结果显示,30%AlH3P2W18O62·nH2O/皂土保持了皂土的层状结构,AlH3P2W18O62·nH2O呈球形,均匀负载在皂土上。通过正交实验考察反应温度、催化剂用量及反应时间对脱水反应的影响。实验结果表明,在w(催化剂)=4.1%(基于环己醇质量)、反应温度180℃、反应时间35 min的优化工艺条件下,环己烯平均收率为92.3%。催化剂重复使用5次,环己烯收率仍可达82.7%。与其他催化剂相比,用30%AlH3P2W18O62·nH2O/皂土催化剂催化环己醇脱水合成环己烯具有反应时间短、环己烯收率高等优点。     

硅铝酸盐催化制备环己烯

研究了以硅铝酸盐（Al2O3/SiO2）为催化剂,环己醇脱水制备环己烯的反应。考察了催化剂用量、反应温度和时间对脱水反应的影响,确定了适宜的工艺条件：催化剂用量为环己醇质量的5％,反应时间4h,反应温度155℃。在此条件下,环己烯收率达95％以上,催化剂可重复使用。     

制备条件对Pt-S2O82 /ZrO2-Al2O3异构化催化性能的影响

 摘要：为了考察复合载体固体超强酸催化剂的异构化性能,以正戊烷异构化为探针反应,考察了焙烧温度、Al2O3质量分数、浸渍溶液的(NH4)2S2O8浓度、Pt质量分数、活化温度等制备条件对Pt-S2O82 /ZrO2-Al2O3异构化催化活性的影响,并采用XRD、BET、FT-IR、TG-DTA、NH3-TPD等手段对催化剂进行了表征。结果表明,当Al2O3质量分数2.5%、Pt质量分数0.10%、0.75mol/L (NH4)2S2O8溶液浸渍、650℃焙烧、300℃活化时,Pt-S2O82 /ZrO2-Al2O3催化剂的异构化催化活性最高。在240℃、2.0MPa,氢气/正戊烷的摩尔比4,质量空速1.0h 1的反应条件下,该催化剂上正戊烷异构化反应的异戊烷产率为60.2%。     

S2O82-/ZrO2催化合成邻苯二甲酸单月桂醇酯

用固体超强酸S2O82-/ZrO2催化合成了邻苯二甲酸单月桂醇酯.讨论了催化剂制备条件对其活性的影响,考察了影响酯收率的因素.结果表明,用0.75 mol/L过硫酸铵溶液浸渍zr(OH)4且在600℃下焙烧3h制备的固体酸催化活性最高.当原料邻苯二甲酸与月桂醇的摩尔比在1:1～1.4范围内,催化剂S2O82-/ZrO2用量为0.02 g/mL,90℃下反应4h,酯收率可达87%以上.     

ZrO_2织构性质对Ru-B/ZrO_2催化剂的结构及其苯选择加氢性能的影响

采用浸渍还原法制备Ru-B/ZrO2催化剂,利用XRD、XRF、ICP-AES、TEM和N2吸附-脱附等方法对催化剂进行表征,考察了ZrO2比表面积对Ru-B/ZrO2催化剂的结构及其对苯选择加氢制环己烯反应催化性能的影响。表征结果显示,催化剂中的ZrO以单斜晶相存在,Ru以非晶态Ru-B合金形式存在;以比表面积34 m2/g的ZrO2为载体制备的Ru-B/ZrO2催化剂,其活性组分配位环境均一,且具有适宜的比表面积和孔结构。实验结果表明,采用该催化剂催化苯选择加氢制环己烯反应,环己烯选择性优于以比表面积为9 m2/g和87 m2/g的ZrO2为载体制备的Ru-B/ZrO2催化剂。在H2压力5 MPa、150℃和搅拌转速1 400 r/min的条件下,该催化剂上环己烯收率最高达61.1%。     

S_2O_8~(2-)/ZrO_2-SiO_2固体超强酸的合成及其催化合成硬脂酸正丁酯

以五水硝酸锆和九水硅酸钠为锆源和硅源、过硫酸铵为浸渍液,采用共沉淀法制备了S2O82-/ZrO2-SiO2固体超强酸催化剂,并对催化剂进行了XRD,FTIR,SEM表征。以硬脂酸和正丁醇酯化合成硬脂酸正丁酯反应为探针,考察了催化剂制备条件和反应条件对酯化反应的影响。表征结果显示,SiO2的引入延迟了ZrO2的晶化和晶相的转化,当焙烧温度为550℃时,催化剂中四方晶型ZrO2结构和单斜晶型ZrO2结构同时存在,催化剂表面呈针状。在n(硝酸锆)∶n(硅酸钠)=2.0∶1.5、浸渍液过硫酸铵浓度0.5 mol/L、浸渍时间2 h、焙烧温度450℃、焙烧时间3 h的条件下制备的S2O82-/ZrO2-SiO2固体超强酸的催化活性较好。酯化反应的适宜条件为:硬脂酸用量5.7 g、n(硬脂酸)∶n(正丁醇)=1∶3、催化剂用量0.2 g、反应温度120℃、反应时间2.5 h;在此条件下,酯化率可达98.3%。     

环己烯合成方法研究

介绍3种环己烯合成方法。包括用固体酸作催化剂，环己醇催化脱水制备环己烯，如以SO4^2-／TiO2-SiO2为固体酸催化剂，在反应温度170℃、反应时间1h条件下，环己烯收率达90％；苯在钌系及Ni／海泡石催化剂作用下，选择加氢制备环己烯，在反应温度140℃、压力4。5MPa条件下，苯的转化率为40％，环己烯选择性达85．3％；还有环己烷氧化脱氢制备环己烯，以三氯化铈／浮石为催化剂，空气作氧化剂，在反应温度440～450℃条件下氧化脱氢，环己烷转化率为13．5％，而环己烯收率可达91％。并指出了这3种环己烯合成方法存在的问题和研究方向。     

固体超强酸S2O8^2—／ZrO2催化合成硬脂酸月桂酯

对固体超强酸S2O8^2-/ZrO2催化合成硬脂酸月桂酯进行了研究,催化剂用量为0．01g/mL,反应温度为128℃,反应时间为8h,硬脂酸月桂酯的产率可达75％,S2O8^2-/ZrO2的催化活性高于SO4^2-/ZrO2,在0．5mol/L(NH4)2S2O8溶液中按15mL/g比例浸渍Zr(OH)4,过滤后于6000℃下焙烧3h,得到的催化剂活性最高。     

HM/ZrO_2催化剂的制备及其催化萘异丙基化性能

以ZrO2为共活性组分制备了HM/ZrO2催化剂;用NH3程序升温脱附和BET方法对HM/ZrO2催化剂进行了表征;考察了催化剂制备条件和萘异丙基化反应条件对HM/ZrO2催化剂催化萘异丙基化性能的影响。实验结果表明,与HM/γ-Al2O3催化剂相比,HM/ZrO2催化剂具有更佳的萘异丙基化反应性能;适宜的HM/ZrO2催化剂制备条件为:焙烧温度400℃、催化剂中ZrO2的质量分数15%、pH为9、陈化温度60℃;以此条件下制备的HM/ZrO2催化剂催化萘异丙基化反应的适宜反应条件为:反应温度275℃、反应压力1.0MPa、n(丙烯)∶n(萘)=2∶1、WHSV=1h-1(以液相质量计)、反应时间2h。在此条件下,萘的转化率为85.07%,二异丙基萘的选择性为45.25%,目的产物2,6-二异丙基萘的选择性和收率分别为17.36%和14.77%。     

2-苯基环己硫醇在γ-Al2O3和SiO2负载的WS2催化剂上的脱硫反应

合成了2-苯基环己硫醇(2-PCHT);通过等体积浸渍法制备了分别以γ-Al₂O₃和SiO₂作载体的WS₂催化剂,采用X射线衍射(XRD)、N₂物理吸附和透射电镜(TEM)技术对催化剂进行表征。在临氢和非临氢(Ar)条件下研究了2-PCHT在WS₂/ Al₂O₃和WS₂/SiO₂催化剂上的脱硫反应。结果表明：在240 ℃和5.0 MPa H₂条件下,2-PCHT在WS₂催化剂上主要通过β消除、氢解和脱氢3条平行路径脱硫,其中β消除和氢解并重,β消除反应速率快于氢解;非临氢条件下,主要通过β消除、C-S键均裂(或氢解)及脱氢3条平行路径脱硫,并以β消除为主;哌啶对β消除路径的抑制作用最大、对脱氢路径作用次之,但对氢解几乎没有影响,并促进了C-S键均裂;WS₂/ Al₂O₃的反应活性优于WS₂/SiO₂,可能与其活性组分的分散度较高有关;临氢条件下,2-PCHT的反应动力学可以用假一级模型描述;但其在非临氢条件下则不能用简单的幂函数拟合,可能归因于环烷基C-S键断裂机制的复杂性。     

氧、一氧化碳和二氧化碳的色谱分析

建立了一种在单色谱柱条件下一次进样同时分析样品气中的氧、一氧化碳和二氧化碳的新的色谱方法。     

TiO_2—SiO_2表面复合物的制备与表征

用氯化醇钛盐[Ti(i-OC_3H_7)_nCl_(4-n),n=1—2]丙酮溶液负载于SiO_2的表面反应法制备了骨架型、表面键联型和负载型三种类型的TiO_2-SiO_2(TSO)表面复合物,并用红外光谱法研究了它们的表面结构状态及其对CO的化学吸附性能,得出了制备这些表面复合物的适宜方法和条件。     

CO_2-N_2-THF-H_2O体系水合物的生成和模型计算

对合成氨工业排放的烟道气(9.06%(x)CO_2+90.94%(x)N_2)在四氢呋喃(THF)溶液中进行水合物的生成研究。实验结果表明,6.0%(x)的THF水溶液能显著降低该体系的水合物生成压力,具有工业应用价值。通过文献中纯CO_2、纯N_2在THF溶液中的水合物生成数据拟合得到CO_2-THF和N_2-THF的二元交互作用参数,采用改进PR状态方程计算气体逸度,Wilson活度系数模型计算液相中水的活度、Chen-Guo水合物热力学模型计算CO_2-N_2-THF-H_2O体系的水合物生成压力。Chen-Guo水合物热力学模型计算出的生成压力与实验值、文献值进行比较,平均相对误差分别为11.68%和8.46%。     

The synthesis and characterization of methylene bisoxyamine CH2(-o-NH2)2 salts

Abstract

A large family of energetic salts were made using methylene bisoxyamine, CH₂(-o-NH₂)₂, a dibasic, geminal oxyamine of methane. Single salts including the nitrate, perchlorate, dinitramide, and nitroformate, and doubly protonated methylene bisoxyamine salts, nitrate, perchlorate and bisdinitramide, were all synthesized in good to high yields, from simple acid-base reactions with the corresponding aciforms of energetic anions. All of the salts were characterized by vibrational (IR, Raman), multinuclear nmr (¹H, ¹³C), and DSC studies. The single crystal X-ray diffraction study was carried out on the double perchlorate salt. Initial safety studies (impact and friction), were carried out on most of the new materials, as well as the thermal stability of these salts at 75°C.     

H2S��CO2�ڻ����-�׻����Ҵ���ˮ��Һ�е��ܽ������

本文讨论了由于环丁砜(SF)与水的物性本质差异导致了甲基二乙醇胺(MDEA)在环丁砜水中溶液中的pK_a值低于在水中的pK_a,使得H_2S、CO_2在环丁砜——甲基二乙醇胺水溶液中的溶解度和在MDEA水溶液中有明显不同。     

Desulfurization of Fuel by Leaching Using H2O2 and H2SO4

Abstract

In this research, different concentrations of H₂O₂ and H₂SO₄ solutions were used in order to remove the sulfur from high sulfur contented No. 6 fuel oil. In desulphurization experiments, reaction temperature, reaction time, and the concentration of H₂O₂ and H₂SO₄ were varied in a range of 20–50^○C, 30–150 min, 5–35%, and 0.05–2.00 N, respectively. The ratio of reagent/fuel oil was taken as 10/1 and the stirring speed as 1,000 rpm. According to the results obtained, considering the desulphurization and the organic structure of the fuel, the most appropriate method was found as the H₂O₂ leaching method. It was barely determined that the highest desulphurization was achieved by H₂O₂/0.1N H₂SO₄ leaching method. The optimum process parameters for H₂O₂ leaching method were found as a concentration of 15%, reaction temperature of 30^○C, and reaction time of 60 min; and for H₂SO₄ leaching method were found as concentration of 0.1 N, reaction temperature of 30^○C, and reaction time of 150 min.

It was observed that by increasing the reaction temperature, reaction time, and reagent concentration, the carbon and hydrogen contents of the fuel decreased considerably and on the contrary the oxygen content increased very rapidly. A partial decrease of nitrogen content was also observed.     

2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与1,3-戊二烯阳离子共聚

研究了ＡｌＣｌ３引发的２－甲基－１－丁烯（２Ｍ１Ｂ）和２－甲基－２－丁烯（２Ｍ２Ｂ）与１，３－戊二烯（ＰＤ）阳离子共聚反应。在正己烷为介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ均可大幅度抑制或消除交联聚合物的生成，同时使聚合物总产率下降，随共聚单体中２Ｍ１Ｂ或２Ｍ２Ｂ摩尔分数的增加聚合物相对分子质量先呈现上升趋势，在达到极大值后逐渐下降。在甲苯为介质的ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入２Ｍ１Ｂ和２Ｍ２Ｂ使得聚合物产率和相对分子质量均呈下降趋势。     

2—丙烯酰胺基—2—甲基丙磺酸的合成应用及新进展

综述了介绍了2－丙烯酰胺基－2－甲基丙磺酸的合成工艺,性能,具体应用情况及其市场需求状况。     

SiO_2或TiO_2改性S_2O_8~(2-)/ZrO_2固体超强酸的结构及其催化性能

利用共沉淀法合成了S2O82-/ZrO2-SiO2(SZS)和S2O82-/ZrO2-TiO2(SZT)固体超强酸催化剂,通过XRD,FTIR,SEM对催化剂进行了表征;以酯化反应为探针,考察了催化剂的配比、浸渍液(NH4)2S2O8的浓度、浸渍时间及焙烧温度对酯化率的影响,初步探讨了SiO2或TiO2改性对S2O82-/ZrO2固体超强酸的结构和催化活性的影响。实验结果表明,SiO2或TiO2的引入对ZrO2的晶化和催化活性有不同的影响,引入SiO2比引入TiO2更易于覆盖催化剂的酸中心,且引入TiO2的SZT催化剂比引入SiO2的SZS催化剂更容易被S2O82-溶解形成硫酸盐;焙烧温度高于500℃后,固体酸表面的硫物种流失严重,同时由于SZS催化剂形成的晶面,因此SZS催化剂的活性比SZT催化剂下降明显。