改性离子交换树脂的表征及催化合成乙酸丁酯的研究

Ｄ００１树脂用ＳｎＣｌ_４改性后，酸强度、酸量和Ｈ＋交换容量都发生了变化。证明ＳｎＣｌ４能在树脂的磺酸基团产生络合，形成新的不会被阳离子交换而失活的Ｈ０≤－１１．３５酸中心。考察了树脂催化剂液相合成乙酸丁酯反应的表观活化能、催化系数和内外扩散影响。在连续分水条件下，反应的表观活化能为３３．４ｋＪ／ｍｏｌ，催化剂的催化系数为１，３４×１０－３，乙酸丁酯产率可达９８．７％，高于等当量Ｈ２ＳＯ４的催化活性。     

强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酸辛酯的研究

以乙酸和正辛醇为原料，强酸性阳离子交换树脂为催化剂，直接酯化合成了乙酸辛酯。研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、带水剂用量等因素对酯化反应的影响，确定了合成乙酸辛酯的最佳工艺条件：反应温度115℃，反应时间180min，乙酸与正辛醇的摩尔比1．4：1，催化剂用量(以正辛醇质量计)3％，带水剂苯用量(正辛醇用量为19．5g时)15mL，在此条件下．乙酸辛酯的收率可达96．74％。采用的催化剂不经处理可循环使用多次，并且具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

萃取反应精馏合成高纯度乙酸乙酯

通过对乙酸和乙醇酯化反应体系的相平衡计算，分析了乙酸对乙醇－乙酸乙酯－水共沸组成的影响，确定了消除三元共沸物的最小乙酸浓度。试验考查了萃取反应精馏流程用于合成乙酸乙酯的可操作性，探讨了各操作参数对产品酯纯度的影响规律。结果表明，单塔流程得到的酯纯度可达９７％以上，产品中的杂质主要是水，乙醇的含量小于０．３％。     

乙酸氧乙基化催化反应动力学研究

研究了以三价铝盐为催化剂的乙酸氧乙基化反应的动力学规律，得到了描述该反应过程的动力学数学模型：ｒ＝｛ｅｘｐ［（１．８３±１８０）－（８３３７－７００）／Ｔ］＋ＣＫｅｘｐ［（１１７．６４±０．８０）－（５９９６±４８３）／Ｔ］｝Ｃｃ２Ｈ４Ｏ     

乙酸环己酯的环境友好催化合成

《乙酸环己酯的环境友好催化合成》一文介绍了以S2O8^2--TiO2固体超强酸为催化剂，以乙酸和环已醇为原料合成乙酸环已酯的方法，探讨了影响酯化反应的各种因素，得出了酯化反应的最佳合成条件。催化剂的活化温度为500℃，乙酸与环已醇乙酸的摩尔比为2.0：1，催化剂的质量为2.0g、带水剂环已烷15ml，反应时间2h。在最佳合成条件下，乙酸环已酯的收率达到94.1%，产品纯度为99.3%。[编者按]     

三氯化铁催化合成乙酸戊酯的研究

以三氯化铁为催化剂．由冰乙酸和正戊醇合成了乙酸戊酯。考察了催化剂品种及用量、醇酸摩尔比、反应时间、反应温度对酯化率的影响。结果表明，三氯化铁是合成乙酸戊酯的良好催化剂。确定了最佳反应条件：催化剂用量占反应物料总质量的3．0％，醇酸摩尔比1．2：1，反应时间60min，反应温度112～140℃。在此条件下，酯化率可达86．0％。     

硫酸钛催化合成乙酸正丁酯的研究

研究了以硫酸钛为催化剂，乙酸和正丁醇为原料合成乙酸正丁酯的工艺，此工艺优化条件为：醇酸摩尔比1：1．14，催化剂用量0．5g，反应时间60min，回流反应温度110～115℃。在此条件下酯化率可达94．1％。     

非晶态氧化亚锡基硼磷铝酸盐催化合成乙酸正戊酯

介绍了非晶态氧化亚锡基硼磷铝酸盐（TABP）催化剂的制备方法，首次以自制的TABP作催化剂，通过乙酸和正戊醇反应合成了乙酸正戊酯，并探讨了诸因素对收率的影响，实验结果表明：TABP具有良好的催化活性，在醇酸物质的量比为1．30：1，催化剂有量为反应物料总量的1．5％，反应时间2．5h，反应温度124－134℃时，乙酸正戊酯的收率可达97．9％。     

固载杂多酸催化剂气相催化合成乙酸乙酯的研究

在气－固相反应体系中研究了酸处理膨润土固载的具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的四种杂多酸在乙酸丁酯合成中的催化性能，实验结果表明：同一载体负载不同杂多酸催化活性相似；不同载体负载的催化活性与催化剂的表面酸性呈顺变关系。同时考察了反应温度、空速、酸／醇比对催化活性的影响，在酸／醇比为１，温度为１２０℃，空速为３￣５ｈ＾－１时，正丁醇和乙酸有较高的转化率，选择性接近１００％。     

丙烯腈装置提高精制回收率的技术改造

分析了影响60kt/a丙烯腈装置精制回收率的原因，提出提高装置精制回收率的技术改造方案，成功应用丙烯腈装置，取得了显著的经济效益。     

低压羰基法排出的废乙酸回收利用研究

将低压羰基法合成乙酸过程中排出的废乙酸与乙醇进行酯化反应，酯化条件为：酸醇摩尔比为1．3：1，浓H2SO4作催化剂，用量为反应物总质量的1％，釜液循环使用4次。产物粗酯用醋酸钾溶液(质量分数大于60％)萃取脱水，添加3％的K2CO3为中和剂，萃取比为0．4：1，萃取温度为室温，逆流2级萃取。经精馏可以得到相当于乙酸乙酯二级品的乙酸乙酯与丙酸乙酯混合酯产物。     

负载型磷化镍催化剂上乙酸加氢制乙醇反应宏观动力学

通过等体积浸渍和N2流中热处理过程制备了Ni2P/SiO2催化剂,采用固定床反应装置进行乙酸加氢反应,取得不同条件下的乙酸转化率、乙醇等产物产率实验结果,进行了乙酸加氢制乙醇反应动力学研究。在确定乙酸加氢反应流体为气体、分析反应气体变化的基础上,经过推导,确定了乙酸转化及乙醇等产物生成动力学模型方程。利用反应实验数据,确定了各反应的速率常数和表观活化能。统计检验结果显示,乙酸加氢和乙醇生成反应动力学模型均具有较高的模拟计算精度。模型预测分析结果表明,随着反应温度升高、反应压力提高、质量空速减小、氢/酸摩尔比减小,乙酸转化率和乙醇产率均持续增大,在反应温度375℃、反应压力25 MPa、质量空速10 h-1、氢/酸摩尔比10的反应条件下,乙酸转化率和乙醇产率分别达到9992%和9479%。     

乙酸装置脱水塔中的腐蚀和甲酸分离行为分析

为解决乙酸装置脱水塔的腐蚀问题,建立了乙酸生产分离过程的数学模型,对脱水塔的操作工况进行了模拟分析。结果表明,甲酸富集区的形状和位置与全塔的物料分割比率、回流比及进料和侧线位置有关。通过增大侧线抽出量,可降低富集区甲酸和氯离子的浓度,减缓设备的腐蚀速率,延长设备使用寿命。     

(羟基苯基)磷酰基乙酸的合成研究

将苯基亚磷酸的磷羟基进行硅保护,在80℃下进行Arbuzov反应5 h,然后再去保护并酸化,得到最终产品(羟基苯基)磷酰基乙酸(HPA)。通过1H NMR对中间体和目标产物的结构进行了表征。考察了原料配比、Arbuzov反应的温度与时间等因素对合成中间体(羟基苯基磷酰基)乙酸叔丁酯(HPAB)反应的影响,研究了HPAB酸化为HPA并重结晶提纯的影响因素,优化了反应条件。在最佳反应条件下,产品的固体收率为50.56%,wHPA≥98.5%。     

乙酸在砂岩酸化中的功能

从缓速性、铁离子稳定性、缓蚀性、抗酸渣性及缓冲性几个方面系统分析了乙酸在砂岩酸化中的功能。结果表明．乙酸不仅仅是一种有机弱酸，更是一种多功能酸用添加剂，具有多方面的用途；乙酸可作为缓蚀增效剂，减小盐酸、氢氟酸对施工设备和管柱的腐蚀；作为抗酸渣荆，减小盐酸及铁离子与沥青质原油作用产生的酸渣量；作为缓冲液，能维持酸岩反应体系的低pH值，减小氟化钙、氢氧化铁、氢氧化铝、氟化铝等砂岩酸化中二次反应伤害沉淀物。现场应用效果进一步证明，乙酸在二连阿南、哈南油田、胜利桩西油田和大庆榆树林油田砂岩储层的酸化过程中实现了油井增产、水井降低井口压力、增加注水量的目的，而且这些酸配方在油田的后续施工中均得到了大面积推广，效果非常明显。     

瓶级聚酯切片中乙醛含量的控制

对瓶级聚对苯二甲酸乙二酯(PET)原料中的乙醛含量、第三组份(间苯二甲酸)含量、原料比表面积以及工艺参数控制等对产品中乙醛含量的影响进行了讨论，得出了合适的工艺操作条件，并注意到预结晶单元和冷却单元的工艺参数控制对产品乙醛含量的影响最显著，从而为生产乙醛含量小于1．0μg/g的瓶级高粘度PET切片提供了参考。     

汽液平衡数据对醋酸-水体系普通精馏设计的影响

针对醋酸-水体系的非理想性,分别对汽相、液相进行修正,将推导出的含缔合体系的热力学模型用于醋酸-水体系的普通精馏模拟计算,利用文献报道的101.325 kPa下的醋酸-水体系汽液平衡数据分别进行过程模拟计算。从而选择出合适的汽液平衡数据。对选择的汽液平衡数据,利用不同的热力学模型进行关联,分析热力学模型对模拟计算的影响。在此基础上对精对苯二甲酸装置中的溶剂脱水塔进行模拟计算,使醋酸-水体系的普通精馏设计结果更接近于实际情况。     

甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究进展

综述了甲醇羰基化合成乙酸催化剂的研究情况，重点介绍了孟山都工艺和当前的研究热点，并对我国未来的发展趋势作了展望。     

乙酸—对二甲苯体系催化氧化动力学研究

以乙酸钴、乙酸锰为催化剂,四溴乙烷为促进剂,在半间歇搅拌釜式钛材反应器中对乙酸-对二甲苯体系中二氧化碳、乙酸甲酯的生成规律以及对二甲苯的转化速率进行了研究,得到了对二甲苯转化速率方程,并探讨了对二甲苯液相氧化过程中降低乙酸消耗量的可能途径。