甲基丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯的辐射共聚

甲基丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯的共聚物是一种优良的自抛光防污漆的基料。我们研究了用~(60)Coγ辐射在室温进行合成的新方法,并且对其共聚反应的动力学过程进行了探讨,由反应速率与辐射剂量率的关系R_P=K_PI~(0.52),共聚反应中两种单体的竞聚率小于1,以及表观活化能仅为1.29×10~4J/mol,初步确认该共聚反应是自由基反应机制。     

溶剂对甲基丙烯酸三丁基锡酯与甲基丙烯酸甲酯辐射共聚的影响

以FT-IR为定量工具,分别测定了以环己烷、甲苯、氯仿、正丁醇、吡啶为溶剂20℃时甲基丙烯酸三丁基锡酯(TBTM)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)辐射共聚的共聚参数。观察到表征TBTM活性的参数In1/r_2与溶剂的偶极矩成一线性关系;溶剂的极性对TBTM与MMA共聚的反应活性有影响。溶剂极性增加,TBTM反应活性下降。     

苯乙烯辐射乳液聚合-Ⅰ,成核模型

本文通过测定聚合反应初期的胶乳粒子直径分布,在临界胶束浓度以上的聚合反应速率与乳化剂浓度的关系以及聚合物胶乳的分子量分布,研究了苯乙烯辐射乳液聚合的成核方式。从实验上证实了其成核方式是既有水相成核又有胶束成核。     

苯乙烯无乳辐射乳液聚合

本文研究了各种因素对苯乙烯无乳辐射乳液聚合及胶乳粒子增长动力学的影响,发现水与单体体积比对聚合速率及胶乳稳定性影响很大,聚合速率R_p与剂量I成0.5次方关系。反应活化能为7.5kcal/mol,产物分子量在10~4～10~5范围内。胶乳的分子量分布比化学法的窄。在合适的聚合条件下,可以获得粒度单分散的“清洁”的胶乳。提出了这种聚合体系的反应机理。     

丙烯酰胶-乙醇体系辐射反应的研究

本文介绍了在乙醇介质中用~(60)Coγ射线辐射引发聚合合成纯度较高的聚丙烯酰胺(PMA),并对它的辐射聚合动力学进行了研究。结果表明:在乙醇介质中丙烯酰胺(AM)辐射聚合转化率随着反应体系的温度、剂量率及单体浓度的增加而增加,但聚合物分子量却随着反应体系温度的增加而略有下降。此外,计算了本体系的表观活化能为7.56kJ/mol(1.88kcal/mol)。     

甲基丙烯酸三丁基锡酯辐射聚合动力学过程的研究

给出了甲基丙烯酸三丁基锡酯的辐射聚合反应的动力学方程，阐述了辐照引发的大致过程。动力学研究表明，该体系辐照聚合仍属于自由基聚合机制，其引发过程则为ＴＢＴＭ的双分子反应。     

低温辐射引发聚合甲基丙烯酸β-羟乙酯固定化葡萄糖氧化酶

本文研究在-78℃下,~(60)Coγ辐射引发亲水性单体甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)聚合固定化葡萄糖氧化酶(GOD),实验结果证明,控制辐射总剂量不超过1×10~4Gy,对葡萄糖氧化酶的活力损伤极微。载体HEMA浓度取为50％,包埋量是1.0ml GOD/10ml缓冲溶液(pH为5.6,0.06 mol/L磷酸缓冲液),可以得到既有弹性,又具有保存活力高的葡萄糖氧化酶固定化圆珠。辐照聚合HEMA温度越低,保存活力愈高。反应底物pH试验判明,固定化葡萄糖氧化酶的最适pH值与自然葡萄糖氧化酶的最适pH值一样,不过固定化葡萄糖氧化酶比自然酶更广泛适应于pH值的变化。固定化葡萄糖氧化酶动力学实验结果:米氏常数为k'm=1.42×10~(-2)mol比自然酶km=1.0×10~(-2)mol略高,说明了反应底物的扩散速度受到了一定的限制。活化能测定是13.7kJ/mol。     

醋酸乙烯酯辐射乳液聚合Ⅲ 聚合产物及其水解产物的结构与性能

本文测定了辐射引发乳液聚合所得聚醋酸乙烯酯(PVAC)及其水解产物聚乙烯醇(PVA)的立规结构,序列结构,结晶度,溶解度,断裂强度,伸长率,钢—钢粘结强度,热转变温度等,并与化学法聚合产物的相应结构与性能作了比较,发现辐射法产物具有头—头结构含量较低,结晶度大,粘接强度较高等特点,并讨论了结构与性能之间的关系。     

3-硝基-7-氮杂吲哚类化合物的单电子还原电位的测定

单电子还原电位是测定化合物亲电性的一项数值,通过脉冲辐解方法,在pH=7的缓冲溶液中进行测定(用E_7~1表示)。化合物的单电子还原电位负值的绝对值越小,其亲电性也越大,在绝大部份情况下,化合物的辐射致敏作用与其电子亲和性之间有一定的关系,因此可利用E_7~1值作为初步评价亲电性化合物的辐射致敏作用的指标之一。本文报道某些新的乏氧细胞辐射致敏剂——3—硝基—7—氮杂吲哚类化合物的单电子还原电位值     

盐酸溶液中Fe3+的水解聚合边界条件

为了模拟Pu⁴⁺水解聚合行为，采用动态光散射法研究了盐酸溶液中Fe³⁺水解聚合边界条件，并采用热力学软件HSC Chemistry 6.0模拟计算了水解聚合过程中一些热力学函数值的变化。结果表明：在Fe³⁺发生水解聚合反应时，溶液中的c₀(H⁺)、c(Fe³⁺)和温度之间存在一定的关联性，提高Fe³⁺浓度和升高温度会促进Fe³⁺水解聚合反应；聚合胶体粒径随着Fe³⁺浓度和温度升高而分布越广，且测得中值粒径在100~1 000 nm。     

辐射引发丙烯腈聚合研究进展

对辐射引发ＡＮ聚合的方法，聚合机理，聚合动力学等方面进行了综述。     

聚酯固化放射性废树脂的研究

文章研究不饱和聚酯固化模拟核电站废树脂的基础配方、工艺条件及主要参数，测试固化体的主要性能，用放射性示踪测试浸出率。实验表明，聚酯固化废树脂的工艺可行、流程简单、操作方便。室温下，固化过程约需２ｈ。固化体包容量ω（树脂）达４５％，抗压强度大于１０ＭＰａ，抗水性强，溶胀性小，耐辐照、耐温和热循环性能良好。￣（８５，８９）Ｓｒ、￣（１３４）Ｃｓ、￣（６０）Ｃｏ等主要核素１８０ｄ的浸出率为１０￣（－６）－１０￣（－８）ｃｍ·ｄ￣（－１），累积浸出份数为１０￣（－４）－１０￣（－５），明显低于水泥固化体和苯乙烯固化体。     

丙烯腈辐射聚合机理的NMR研究

用ＮＭＲ方法探讨了丙烯腈均相辐射聚合过程剂量和剂量率对聚合物的影响，以及由此引起的合物空间立体异构规整度不同，并对丙烯腈辐聚合机理进行了初步的讨论。     

等离子体引发丙烯酸在亚麻织物上的接枝聚合

以低温等离子体引发丙烯酸对亚麻织物进行接枝,用红外光谱法或扫描电镜观察都表明发生了接枝聚合反应。研究了等离子体引发条件对接枝反应的影响,以及接枝反应条件对接枝率的影响。其结果是最佳的等离子体处理功率为200W,照射时间为150s,接枝温度为60℃,单体的质量分数为40％。     

核燃料后处理厂钚的水解聚合及应对措施

核燃料后处理是提取钚的重要途径,钚在后处理PUREX工艺流程中主要以溶液形式存在。钚溶液化学行为非常复杂,工艺运行过程中疏忽或瞬间不稳定的条件都有可能导致钚的水解和聚合。而聚合物一旦形成就很难破坏,会严重干扰萃取分离等工艺指标,同时也会导致潜在的工业安全问题和核临界安全风险。本文介绍了钚水解聚合领域的研究结果,结合核燃料后处理工艺的特点,分析了钚水解聚合的影响因素和安全风险,并提出了应对措施。     

乙烯基三甲基硅烷等离子体聚合反应历程

应用色谱—质谱(GC-MS)及裂解色谱-质谱(PGC-MS)测定了乙烯基三甲基硅烷等离子体聚合反应中的气体冷凝物及聚合物,研究推导了等离子体聚合反应历程。单体在气相中被电子撞击,然后扩散到基底,在基底发生链增长和链终止反应。     

聚苯乙烯固化放射性有机废物的研究

本文研究了以苯乙烯为固化剂,聚合固化核燃料后处理厂产生的废溶剂和核电站产生的废树脂的可能性。对合成条件,固化工艺进行了探索研究。确定了常温、常压下进行固化的工艺条件,并对固化过程中反应热进行了测定,而且,还用核燃料后处理中产生的实际废溶剂(TBP-煤油)和被~(134)Cs 沾污了的废树脂进行了热实验。废溶剂,废树脂两种聚苯乙烯固化体研究结果分述如下:42天浸出率为10~(-6)—10~(-7)和10~(-6)cm/d;累积浸出分数为5×10~(-4)和4×10~(-4)cm;抗压强度为125和180kg/cm~2;包容比为3/5和1/1;减容比为0.40—0.47和0.66—0.87;吸收剂量为10~8rad时,固化体无异常变化;无损伤坠落高度为10m和9m,并且有较好的耐热性和抗燃烧性。实验表明聚苯乙烯固化体性能良好,可以满足长途运输和安全贮存的要求。此外固化工艺简单易用于工程。